Abstract

VEGA, Araceli et al. Synthesis, Structure and Magnetic Differences of Two α-Nitronyl Nitroxide Isomers. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2008, vol.52, n.1, pp.54-59. ISSN 1870-249X.

Se sintetizaron y determinaron las estructuras cristalinas por difracción de rayos-X de dos isómeros de radicales orgánicos libres nitronilo nitróxido: el 2-(2'-hidroxilo-3'-metoxilo-fenilo)-4, 4, 5, 5-tetrametilo-4, 5-dihidro-1H-imidazoilo-1-oxilo-3-óxido, 1, y el 2-(3'-hidroxilo-4'-metoxilo-fenilo)-4, 4, 5, 5-tetrametilo-4, 5-dihidro-1H-imidazoilo-1-oxilo-3-óxido, 2. La estructura 1 presenta un enlace de hidrógeno intramolecular fuerte en un arreglo tridimensional, aunque también se observan interacciones intermoleculares que favorecen la formación de láminas. La estructura del radical 2 también muestra puentes de hidrógeno tanto intra- como intermoleculares. Algunos de estos enlaces son con una molécula de agua de cristalización, dando lugar a una estructura tridimensional. Una diferencia estructural importante entre ambos radicales es que en el compuesto 1, uno de los átomos de nitrógeno del radical muestra ángulos más pequeños que el otro átomo de nitrógeno en el mismo radical y que ambos átomos de nitrógeno en el compuesto 2. Esto sugiere que en 1 , uno de los átomos de nitrógeno tiene un mayor carácter sp³ que el otro. Esta propuesta es apoyada también por la distancia de enlace N-O que es significativamente más larga en el lado del nitrógeno sp³. El comportamiento magnético de ambos isómeros es muy diferente, mientras que en 1 están presentes tanto interacciones ferromagnéticas (J_F/k = + 0.11 ± 0.01 K) como antiferromagnéticas (J_AF/k = - 0.81 ± 0.10 K), el radical 2 solo se comporta antiferromagnéticamente (J_AF/k = - 1.60 ± 0.02 K) con una transición de fase a T_c = 2.48 K.

Keywords : Radicales orgánicos; isómeros; nitronilo nitróxidos; ferromagnetismo; antiferromagnetismo; transición de fase; estructura.

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