Abstract

GARCIA-JIMENEZ, Federico et al. Experimental and Theoretical Study of the Products from the Spontaneous Dimerization of DL- and D-Glyceraldehyde. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2005, vol.49, n.2, pp.229-238. ISSN 1870-249X.

A estrutura molecular predominante para o DL e para o D-gliceraldeído foi estudada utilizando espectroscopia de infravermelho e de ressonância magnética nuclear. As duas técnicas mostraram que, a temperatura ambiente, estes compostos apresentam apenas uma pequena porcentagem da forma aldeído. Estes estudos mostraram que a forma aldeído para o D-(+)-gliceraldeido coexiste, como componente em pequena proporção, com uma mistura complexa de diastereosômeros do 2,5-di-hidroxi-3,6-di-hidroximetil-1,4-dioxano, enquanto a mistura racêmica é constituída por dois compostos principais. A estabilidade dos diasteroisômeros é controlada pela formação de ligações de hidrogênio intramoleculares em decorrência do efeito anomérico, que define a posição favorável para o grupo hidroxila. As interações anoméricas endo e exo são originadas pela interação estereoeletrônica n_O → α*_C-O^. Utilizando cálculos teóricos em nível B3LYP/6-31G(d,p) foi possível estabelecer a estrutura dos confôrmeros favorecidos.

Keywords : DL-glyceraldehyde; D-glyceraldehyde; 1,4-dioxanes; nuclear magnetic resonance; density functional calculations; stereoelectronic effects; anomeric effect; hydrogen bond; weak interactions.

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