nueva página del texto (beta)
Español (pdf)
Artículo en XML
Referencias del artículo
Traducción automática
Enviar artículo por email
Permalink
Texto completo disponible sólo en PDF.
Servicios Personalizados
Revista
Articulo
Indicadores
-
Citado por SciELO -
Accesos
Links relacionados
-
Similares en
SciELO
Compartir
TIP. Revista especializada en ciencias químico-biológicas
versión impresa ISSN 1405-888X
TIP vol.12 no.1 Ciudad de México jun. 2009
Artículos originales
Un estudio teórico AIM (Atoms in Molecules) con el fin de evidenciar la existencia de puentes de hidrógeno en varios derivados tiazólicos
1 Facultad de Química, División de Estudios de Posgrado, UNAM. Ciudad Universitaria, C.P. 04510, México, D.F. México. E-mail: franviesca@correo.unam.mx
Esta comunicación empieza con una reseña de varios artículos en los que describimos la síntesis y la espectroscopía de 24 derivados tiazólicos nuevos. Muchos de estos compuestos presentaron desviaciones paramagnéticas en sus espectros de RMN de 1H, las cuales se interpretaron como debidas a la formación de puentes de hidrógeno. Por lo anterior, se realizó un estudio teórico utilizando cálculos ab initio con el fin de tener una evidencia teórica de estas interacciones, basándose en la densidad electrónica y siguiendo el método desarrollado por Bader (AIM). Los resultados coincidieron con la rotamería expuesta en nuestros artículos anteriores, encontrando la existencia de puentes de hidrógeno del tipo C-H---O y C-H---Cl, y semipuentes de C-H---N, como se detalla en el texto. De esta manera, la naturaleza de las interacciones atómicas encontradas por resonancia magnética nuclear ha quedado firmemente establecida.
Palabras Clave: Estructura molecular; puentes de hidrógeno; resonancia magnética nuclear; tiazoles
A review of our papers dealing with the synthesis and spectroscopy of 24 new thiazole derivatives has been made. Many of these compounds presented paramagnetic deviations in their 1H NMR spectra, and this was attributed to hydrogen bond formation. Now we present a theoretical study based on ab initio calculations with the aim of obtaining theoretical evidence about these interactions, on the basis of electronic density, using Bader’s method (AIM). The results checked with the rotamery proposed in our papers and with the existence of C-H---O and C-H---Cl hydrogen bonds. The formation of C-H---N semibonds was also found, and it is explained in detail. Thus, the nature of the atomic interactions found via nuclear magnetic resonance has been firmly established.
Key Words: Hydrogen bonds; molecular structure; nuclear magnetic resonance; thiazoles
Referencias
1. Sánchez-Viesca, F. & Gómez, M.R. Síntesis y estudio espectroscópico de nuevos diaril-tiazoles. Rev. Soc. Quím. Méx. 39, 125-129 (1995). [ Links ]
2. Sánchez-Viesca, F. & Gómez, M.R. Síntesis y rotámeros preferidos de nuevos diaril-tiazoles polisustituídos. Rev. Soc. Quím. Méx. 42, 199-202 (1998). [ Links ]
3. Sánchez-Viesca, F. & Berros, M. Síntesis y rotamería en nuevos 4-aril-tiazoles. Rev. Latinoamer. Quím. 27, 26-32 (1999). [ Links ]
4. Sánchez-Viesca, F. & Berros, M. Desviaciones paramagnéticas encontradas en los espectros de RMN de 1H de 4-ariltiazoles polisustituídos. TIP Rev. Esp. Cienc. Quím. Biol. 4(2), 100-104 (2001). [ Links ]
5. Bernès, S., Berros, M. Rodríguez de Barbarín, C. & Sánchez-Viesca, F., Flat versus twisted rotamers of 2,4-disubstituted tiazoles. Acta Crystallographica, C58, o151-o153 (2002). [ Links ]
6. Sánchez-Viesca, F. & Berros, M. 1H NMR Evidence of C-H---O, C-H---N and C-H---Cl Hydrogen Bonds in new Thiazole Derivatives. Heterocycles, 57, 1869-1879 (2002). [ Links ]
7. Sánchez-Viesca, F., Berros, M. & Gómez, M.R. Intramolecular Weak Hydrogen Bonds in Substituted 4-Arylthiazoles. Het. Comm. 9, 165-170 (2003). [ Links ]
8. Castro, M., Sánchez-Viesca, F., Cruz, J., Nicolás, I. & Berros, M. Puentes de hidrógeno intramoleculares en derivados tiazólicos. Un estudio teórico: Ab initio y DFT. TIP Rev. Esp. Cienc. Quím. Biol. 6(2), 74-80 (2003). [ Links ]
9. Bader, R. F. W. A Bond Path: A Universal Indicator of Bonded Interactions. J. Phys. Chem. A 102, 7314-7323 (1998). [ Links ]
10. Cioslowski, J. & Mixon, S. T. Universality among topological properties of electron density associated with the hydrogen-hydrogen nonbonding interactions. Can. J. Chem. 70, 443-449 (1992). [ Links ]
11. Tselinskii, I. V., Levit, P. B. & Shlyapochnikov, V. A. Geometry of Molecular Biphenyl Derivatives. J. Gen. Chem. USSR. 62, 142-148 (1992). [ Links ]
12. Koch, U. & Popelier, P. L. A. Characterization of C-H-O Hydrogen Bonds on the Basis of the Charge Density. J. Phys. Chem. 99, 9747-9754 (1995). [ Links ]
13. Cuevas, G. Hydrogen Bond Type Contributions to the Anomeric Effect in S-C-P(O) and S-C-P(S) Segments. J. Am. Chem. Soc. 122, 692-698 (2000). [ Links ]
14. Cortés-Guzmán, F., Hernández-Trujillo, J. & Cuevas, G. The Nonexistence of Repulsive 1,3-Diaxial Interactions in Monosubstituted Cyclohexanes. J. Phys. Chem. A 107, 9253-9256 (2003). [ Links ]
Recibido: 09 de Julio de 2008; Aprobado: 15 de Octubre de 2008
Este es un artículo publicado en acceso abierto bajo una licencia Creative Commons
