Resumo

DENMARK, Scott E.  e  ALMSTEAD, Neil G.. Stereochemical Studies on the Addition of Allylsilanes to Aldehydes: The S_E' Component. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2009, vol.53, n.3, pp.174-192. ISSN 1870-249X.

Se estudiaron los compuestos modelo ul-1 y lk-1 para determinar tanto la posición del silicio electrofugo como la orientación relativa de los dobles enlaces en el estado de transición de la condensación alilmetal-aldehído. El uso del marcaje con deuterio permite una evaluación adecuada de los mecanismos syn versus anti S_E'. Se describe la síntesis de los compuestos modelo wl-1 y lk-1 , así como se discute el proceso de ciclación de dichos compuestos. Se encontró que la ciclación de los compuestos modelo 1 procede con elevada selectividad vía un mecanismo S_E', independientemente de la proporción de los productos proximal/distal que se obtengan y de los ácidos de Lewis estudiados. Las reacciones promovidas por el ion fluoruro favorecen el producto proximal, aunque ambos caminos syn y anti fueron observados.

Palavras-chave : Alilsilanos; adición a aldehídos; reacción de condensación; ciclización; esteroquímica.

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