Synthesis of Rhodium (I) Complexes with Mono and Dithiolato Ligands: Application in Catalytic Hydroformylation of Olefins
Edgar Vargas-Malváez, Georgina Pimentel, Gustavo Trujillo, Erika Martina*
Departamento de Química Inorgánica, Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México. Ciudad Universitaria, 04510, México D.F., México. erikam@servidor.unam.mx.
Recibido el 8 de noviembre del 2006; ]]> Aceptado el 2 de febrero de 2007.
Abstract
The thiols,1-phenylethanothiol 1 and 2,4-pentanodithiol 2 were synthesised and used to prepare binuclear rhodium species 3, 4 of the type [Rh2(µ-L)n(cod)2] (L = 1, n = 2; L = 2, n = 1; cod = 1,5cyclooctadiene). NMR and FAB+ mass spectrometry data are consistent with a binuclear structure for the species. These complexes, plus PPh3 or diphosphines (dppp, dppb), were used as catalytic precursors for the hydroformylation of styrene under mild conditions. Fairly good activities and regioselectivities were achieved for catalytic system 3/ PPh3.
Keywords: Thiolato ligands, sulphur ligands, binuclear complex, rhodium complex, homogeneous catalysis, hydroformylation.
Resumen
Los tioles,1-feniletanotiol 1 and 2,4-pentanoditiol 2 fueron sintetizados y empleados para preparar especies binucleares de rodio 3, 4 de formulación [Rh2(µ-L)n(cod)2] (L = 1, n = 2; L = 2, n = 1; cod = 1,5-ciclooctadieno). Los espectros de RMN y espectrometría de masas FAB+ son consistentes con una estructura binuclear para estas especies. Estos complejos junto con Pф3 o difosfinas (dppp, dppb), fueron usados como precursores catalíticos en la hidroformilación de estireno en condiciones suaves de reacción. Con el sistema catalítico 3/Pф3 se alcanzaron buenas actividades y selectividades.
Palabras Clave: Ligantes tiolato, ligantes azufrados, complejo binuclear, complejo de rodio, catálisis homogénea, hidroformilación.
]]> DESCARGAR ARTÍCULO EN FORMATO PDF
Acknowledgement
We are grateful to CONACYT-3183P and CYTED-V.9 for financial support.
References
1. a) Bauer-Siebenlist, B.; Meyer, F.; Farkas, E.; Vidovic, D.; Cuesta-Seijo, J. A.; Herbst-Irmer, R.; Pritzkow, H. Inorg. Chem. 2004, 43, 4189. [ Links ] b) Siegfried, L.; Kaden, T. A.; Meyer, F.; Kircher, P.; Pritzkow, H. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2001, 2310. [ Links ] c) Göbel, M. W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1141. [ Links ] d) Anderson, G. K Adv. Organomet. Chem. 1993, 35, 1. [ Links ]
2. a) Somorjai, G. A. Prog. Surf. Sci. 1995, 50, 3; [ Links ] b) George, S. M. Chem. Rev. 1995, 475; [ Links ] c) Shriver, D. F. J. Cluster Sci. 1992, 3, 459; [ Links ] d) Somorjai, J. A. Perspect. Catal. 1992, 147; [ Links ] Gao, H.; Angelici, J. Organometallics 1998, 17, 3063. [ Links ]
3. a) El-Qisairi, A. K.; Qaseer, H. A.; Henry, P. M. J. Organomet. Chem. 2002, 656, 68. [ Links ] b) Braunstein, P.; Morise, X. Organometallics 1998, 17, 540. [ Links ] c) Mathews, R. C.; Howell, D. K.; Peng, W.; Train, S. G.; Treleaven, W. D.; Stanley, G. G. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2253. [ Links ] d) Adams, R. D.; Barnard, T. S.; Li, Z.; Wu, W.; Yamamoto, J. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 9103. [ Links ] e) Zhang, N.; Mann, C. M.; Shapley, P. A. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 6591. [ Links ]
4. a) Börner, A.; Ward, J.; Kortus, K.; Kagan, H. B. Tetrahedron-Asymmetr. 1993, 4, 2219; [ Links ] b) Fields, L. B.; Jacobsen, E. N. Tetrahedron-Asymmetr. 1993, 4, 2229; [ Links ] c) Lockemeyer, J. R.; Rheingolf, A. L.; Bulkowski, J. E. Organometallics, 1993, 12, 256; [ Links ] d) Abbenhuis, H. C. L.; Burckhardt, U.; Gramlich, V.; Köllner, C.; Pregosin, P. S.; Salzmann, R.; Togni, A. Organometallics 1995, 14, 759. [ Links ]
5. a) Masdeu, A. M.; Ruiz, A.; Castillón, S.; Claver, C.; Hitchcock, P. B.; Chaloner, P. A.; Bó, C.; Poblet, J. M.; Sarasa. P. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993, 2689. [ Links ]
]]>6. Masdeu, A. M.; Orejón, A.; Ruiz, A.; Castillón, S.; Claver, C. J. Mol. Catal. 1994, 149. [ Links ]
7. Ruiz, N.; Castillón, S.; Ruiz, A.; Claver, C.; Aaliti, A.; Alvarez-Larena, A.; Piniella, J. F.; Germain, G. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996, 969. [ Links ]
8. Castellanos-Páez, A.; Castillón, S.; Claver, C. J. Organomet. Chem. 1997, 539, 1. [ Links ]
9. a) Kalck, Ph.; Frances, J. M.; Pfister, P.M.; Southern, T. G.; Thorez, A. J. Chem. Soc. Chem. Chem. Commun. 1983, 510. [ Links ] b) Kalck, Ph. In: Organometallics in Organic Synthesis, De Meijere, A.; Dick, T. (eds.), Springer Berlin, 1987, 297. [ Links ]
10. a) Bayon, J. C.; Claver, C.; Masdeu, A. Coord. Chem. Rev. 1999, 195, 73. [ Links ] b) Gladiali, S.; Bayón, J. C.; Claver, C. Tetrahedron-Asymmetr. 1995, 6, 1453; [ Links ] c) See refs. 6, 7, 8.
11. Abraham, R. J. The Analysis of High Resolution NMR Spectra, Elsevier Publishing Co., Amsterdam, 1971. [ Links ]
12. Block, E.; Brito, M.; Gernon, M.; McGowty, D.; Kang, H.; Zubieta, J. Inorg. Chem. 1990, 29, 3172. [ Links ]
13. Dieguez, M.; Claver, C.; Masdeu-Bultó, A. M.; Ruiz, A.; Van Leeuwen, P.W.N.M.; Schoemaker, G. Organometallics 1999, 18, 2107. [ Links ]
14. Aaliti, A.; Masdeu, A. M.; Ruiz, A.; Claver, C. J. Organomet. Chem. 1995, 489, 101. [ Links ]
]]>15. Usón, R.; Oro, L. A.; Cabeza, J. A. Inorg. Synth. 1985, 23, 126. [ Links ]
16. Nishio, T. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 4, 205. [ Links ] b) Nishio, T. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1993. [ Links ]
]]>