Article

 

Oxidation Reactions in 9α-Halosteroids by Jones Reagent

 

Mayra Reyes Moreno,¹ Ariadna Fuente Hernández,¹ José A. Ruiz García,*¹ Yoanna M. Álvarez Ginarte,¹ Hermán Vélez Castro,¹ Anaís Fernández Villalobo,¹ Sara Montiel Smith,² Socorro Meza Reyes² and Jesús Sandoval Ramírez*²

 

¹ Centro de Química Farmacéutica. Apartado postal 16042. Ciudad de La Habana, Cuba. jose.ruiz@infomed.sld.cu *

² Facultad de Ciencias Químicas, Benemérita Universidad Autónoma de Puebla. Ciudad Universitaria 72570 Puebla, Pue., México. jsandova@siu.buap.mx *

 

Recibido el 30 de agosto de 2007
Aceptado el 7 de diciembre de 2007

 

Abstract

Current investigations guided to searching androstane derivatives with potential anabolic activity, weakly androgenic one directed us to synthesize 3β,11β-dihydroxy-9α-halo-5α-androstane-17-ones (4a-c). These compounds were oxidized by Jones' Reagent at 0^oC obtaining a selective oxidation of the equatorial 3β-hydroxyl group. This behaviour could be explained by the high steric hindrance at the 11 β-position, increased by the strong inductive effect of the halogen atom at C-9α over the electronic density of the H-11α.

Key words: Oxidation, androstane, anabolic activity, stereochemistry.

 

Resumen

Investigaciones recientes dirigidas a encontrar derivados androstánicos con potencial actividad anabólica y débil carácter androgénico nos llevó a sintetizar 3β,11β-dihidroxi-9α-halo-5α-androstan-17-onas (4a-c). Estos compuestos fueron oxidados con el reactivo de Jones a 0^oC obteniendo una oxidación selectiva del grupo ecuatorial 3β-hidroxilo. Este comportamiento puede ser explicado por el elevado impedimento estético en la posición 11 β, incrementado por el fuerte efecto inductivo en el C-9α sobre la densidad electrónica de H-11α.

Palabras clave: Oxidación, androstano, actividad anabólica, estereoquímica.

 

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Acknowledgments

The authors thank CONACYT for financial support (Grant 47632Q) and to Dr. Francisco J. Meléndez-Bustamante (Laboratorio de Química Teórica, BUAP) for theoretical studies.

 

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