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Journal of the Mexican Chemical Society

Print version ISSN 1870-249X

Abstract

BETANZOS-LARA, Soledad; HABTEMARIAM, Abraha  and  SADLER, Peter J.. Transfer Hydrogenation Reactions of Photoactivatable N,N'-Chelated Ruthenium(II) Arene Complexes. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2013, vol.57, n.3, pp.160-168. ISSN 1870-249X.

En el presente trabajo demostramos que la interacción de complejos areno cloruro de Ru(II) del tipo [(η6-areno)Ru(N,N')Cl]+ donde areno = p-cimeno (p-cym), hexametilbenceno (HMB), indano (ind); N,N' = bipirimidina (bpm) y 1,10-fenantrolina (phen) con un exceso de formato de sodio genera un aducto formato muy estable a través de la hidrólisis espontánea del enlace Ru-Cl a 310 K y pH = 7.0*. Los aductos de formato también se producen cuando un complejo areno piridina de Ru(II) del tipo [(η6-areno)Ru(N,N')(Py)]2+ (donde Py = piridina), se irradia con UVA (λirr = 300-400 nm) o luz visible (λirr =400-660 nm) bajo las mismas condiciones. Los aductos areno formato de Ru(II) no catalizan la reducción de acetona a través de transferencia de hidrógeno. Sin embargo, todos los complejos (excepto el complejo 2 que contiene phen como el ligante quelante) pueden catalizar la reducción regioselectiva de NAD+ en presencia de formato (25 equiv) en solución acuosa para formar 1,4-NADH. La actividad catalítica depende de la naturaleza del ligante quelante. De manera notable, la reducción regioselectiva de NAD+ a 1,4-NADH también puede ser iniciada específicamente por medio de la fotoactivación de un complejo de areno piridina de Ru(II).

Keywords : Rutenio; Areno; Piridina; Hidruro; NAD+/NADH; Fotoactivación.

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