Abstract

CASTANEDA, Romina; IUGA, Cristina; ALVAREZ-IDABOY, J. Raúl  and  VIVIER-BUNGE, Annik. Rate Constants and Branching Ratios in the Oxidation of Aliphatic Aldehydes by OH Radicals under Atmospheric Conditions. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2012, vol.56, n.3, pp.316-324. ISSN 1870-249X.

En este trabajo se presenta un estudio teórico del mecanismo de las reacciones de radicales OH con aldehídos alifáticos de uno a cinco carbonos. Mostramos que, a partir del butanal, el camino de abstracción del átomo de hidrógeno unido al Cβ se vuelve relativamente importante y contribuye moderadamente a la constante de velocidad total. Las constantes calculadas con el método CCSD(T)/6-311++G**//BHandHLYP/6-311++G** reproducen perfectamente los datos experimentales, respaldando así el mecanismo propuesto. Se obtienen energías de activación negativas, en acuerdo con la dependencia anti-Arrhenius observada experimentalmente. La proporción entre las constantes de velocidad para las abstracciones aldehídica y del Cβ no se modifica apreciablemente al aumentar la temperatura de 230 a 330 K.

Keywords : Reacciones radical-molécula; reacciones atmosféricas; mecanismos de reacción; energía de activación negativa; complejos pre-reactivos.

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