Abstract

RUBIO, Manuel Fernando; JIMENEZ-CRUZ, Federico  and  RAMIREZ-GALICIA, Guillermo. Theoretical Study of the Electronic Effects in the Intramolecular Ketene-Styrene [2+2] Cycloaddition. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2010, vol.54, n.4, pp.209-215. ISSN 1870-249X.

Se realizó un estudio teórico al nivel de teoría DFT (B3LYP/6-31+G*) y post-Hartree-Fock (MP2/6-31+G*//B3LYP/6-31G*) para explicar el efecto del sustituyente remoto en la cicloadición [2+2] intramolecular de cetena-estireno en 2-metil-7-arilhepta-1,6-dien-1-ona p-sustituida la cual produce biciclo[3.1.1] o bici-clo[3.2.0] heptanonas de acuerdo a los resultados experimentales de Bèlanger. Se encontró que el estado de transición presenta una geometría de anillo de tres miembros, correspondiente a un estado de transición asincrónico por medio de una carga positiva incipiente. Se propone que la reacción puede ser controlada de forma cinética y termodinámica de acuerdo con los cálculos B3LYP/6-31+G*. Adicionalmente se reprodujo el valor de la constante de reacción experimental p~ -1.34.

Keywords : B3LYP/6-31+G*; MP2/6-31+G*//B3LYP/6-31+G* relaciones tipo Hammett; control cinético; control termodinámico; cicloadición [2+2].

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