Abstract

MONAJJEMI, Majid; HONARPARVAR, Bahareh  and  MONAJEMI, Hadieh. Investigation of NQR Parameters on the Tetrazole-Azide Tautomeric Equilibria: A DFT Study. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2006, vol.50, n.4, pp.143-148. ISSN 1870-249X.

Se llevó a cabo un estudio teórico para reinvestigar si los parámetros de Resonancia Cuadrupolar Nuclear (RCN) tales como la constante de acoplamiento cuadrupolar, el factor de asimetría y las frecuencias RCN, obtenidos a partir del tensor gradiente del campo eléctrico, pueden proveer información para realizar inferencias sobre los efectos del sustituyente en las formas tautoméricas del equilibrio tetrazol-azida en fase gaseosa. Para este propósito, los parámetros ¹⁴N RCN del 5-R tetrazolo [1,5-a] piridinas y su tautómero correspondiente, en la isomerización tetrazol-azida, fueron calculados en el nivel de teoría B3LYP/6-31++G**, y fueron comparados uno con otro, donde R = H, CH₃, OH, Cl, OCH₃, NO₂. Los resultados revelan que los parámetros de los átomos de nitrógeno de estos compuestos son altamente sensibles a los efectos del sustituyente. La influencia de estos grupos en el estado de transición (ET) también fue estudiada. Además, de acuerdo a las gráficas, se encontró una relación razonable entre la constante de Hammett (σ_p) de los sustituyentes y sus datos derivados de los parámetros ¹⁴N- R^p CN. En general, se observa que grupos que estabilizan el isómero azida bajan la E_act de la reacción de isomerización, y complementariamente, aquellos que favorecen la forma de tetrazol, aumentan la E de la reacción, relativo al compuesto sin sustitución. El ET tiene similitud a la estructura del tetrazol. Las diferencias de energía entre las formas tautoméricas fueron evaluadas y las gráficas de σ_p contra los valores de energía, y la gráfica de constantes de Hammett contra E_act, así como la gráfica r_N3-N4 versus E_act, fueron analizadas. Finalmente, hemos enfocado algunos puntos críticos en el trazo de los gráficos de E±_Q (J) versus v^±_Q (MHz) y E±_Q (J) versus η.

Keywords : Tetrazol; equilibrio tautomérico; parámetros ¹⁴N RCN; TFD; constante de Hammett.

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