Resumo

MENDOZA, Jorge A.; GARCIA-PEREZ, Enrique; JIMENEZ-VAZQUEZ, Hugo A.  e  TAMARIZ, Joaquín. Effect of Aryl Substituents on the Reactivity of the Captodative Olefins 1-Acetylvinyl Arenecarboxylates. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2006, vol.50, n.2, pp.47-56. ISSN 1870-249X.

Con el objeto de evaluar el efecto de la sustitución del fragmento arilo del grupo aroiloxi de las olefinas captodativas 1 sobre su reactividad en reacciones de Diels-Alder y otras reacciones, se pre­paró la nueva serie de olefinas 1-acetilvinil arencarboxilatos 1c-1k. No se encontró correlación alguna entre los desplazamientos químicos en RMN de ¹³C de los átomos de carbono del doble enlace y los efectos electrónicos de los diversos sustituyentes. Sin embargo, se encontró una excelente correlación entre las energías de los OMF (HF/6-31G*), o los coeficientes atómicos correspondientes o las car­gas de Mülliken en los átomos de carbono del doble enlace, y las constantes de Hammett σ_m y σ_p de los sustituyents del grupo fenilo de algunos miembros de la serie, y para algunos otros compuestos análo­gos que fueron calculados. Estos resultados sugieren fuertemente que además del efecto dominante del grupo electroatractor, la reactividad de las olefinas captodativas 1 está también controlada por el efecto inductivo a larga distancia de los sustituyentes en el fenilo del grupo aroiloxi.

Palavras-chave : Olefinas captodativas; 1-acetilvinil arencarboxilatos; OMF; constantes de Hammett; efectos inductivos.

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