Abstract

MAYER, Ildemar et al. Supramolecular Conformational Effects in the Electrocatalytic Properties of Electrostatic Assembled Films of Meso(3- and 4-Pyridyl) Isomers of Tetraruthenated Porphyrins. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2005, vol.49, n.2, pp.180-187. ISSN 1870-249X.

Meso (З- e 4-piridil)porfirinas coordenadas a quatro complexos [Ru(bipy)₂Cl]⁺, M(3-TRPyP) e M(4-TRPyP), onde M = 2H⁺ e Zn²⁺, foram obtidas e caracterizadas por métodos eletroquímicos, espectroscopia e espectrometria de massas. Os filmes eletrostaticamente montados camada por camada com ftalocianina de cobre tetrassulfonada, CuTSPc, apresentaram atividade eletrocatalítica diferenciada para a oxidação de sulfito e nitrito. Em geral, os filmes derivados dos isômeros M(4-TRPyP) são mais ativos para a oxidação de nitrito, enquanto aqueles contendo os isômeros M(3-TRPyP) são mais eficientes para a oxidação de sulfito. Os resultados revelaram uma influência significativa da geometria molecular no sítio ativo dos nanomateriais porfirínicos, que favorece os processos de transferência eletrônica nos derivados de M(3-TRPyP), através de mudanças no empacotamento molecular com a CuTSPc.

Keywords : supramolecular chemistry; metalloporphyrins; electrostatic assembled films; electrocatalysis; electrochemistry; mass spectrometry.

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