Resumo

FRONTANA, Carlos  e  GONZALEZ, Ignacio. The Role of Intramolecular Hydrogen Bonding in the Electrochemical Behavior of Hydroxy-Quinones and in Semiquinone Stability. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2005, vol.49, n.2, pp.61-69. ISSN 1870-249X.

O estudo de um grupo selecionado de α e β-hidroxiquinonas ([α] 2-hidroxi-1,4-naftoquinona 2HNQ, [β] 5-hidroxi-1,4-naftoquinona 5HNQ and [β, β]5,8-dihidroxi-1,4-naftoquinona DHNQ) mostrou que ambos os tipos de funcionalidades diferem consideravelmente em termos de reatividade eletroquímica e química, e que essas diferenças também se manifestam na comparação de compostos do mesmo grupo. Os resultados provaram que a energia necessária para reduzir eletroquimicamente as hidroxoquinonas estudadas está relacionada com a estabilidade intramolecular das ligações de hidrogênio (IHBs) e com as reações de acoplamento que ocorrem durante a redução eletroquímica, tal como a seqüência de auto-protonação em 2HNQ. A análise da cinética de transferência de elétron associada com a redução monoeletronica que ocorre para 5HNQ e DHNQ mostraram que os efeitos IHB não afetam a cinética do primeiro processo de redução, mas induzem a grandes mudanças na cinética de segunda transferência eletrônica. Isso sugere que as semiquinonas são quimicamente diferentes dos compostos estudados, o que foi comprovado pela análise da estrutura eletrônica das semiquinonas por espectroscopia ESR. Essa análise parece relacionada com a perda de simetria no radical gerado eletronicamente e induz a valores ks de menor velocidade para a segunda redução de transferência de 5HNQ, comparada com DHNQ.

Palavras-chave : quinones; semiquinone; intramolecular hydrogen bond; self protonation; cyclic voltammetry; ESR.

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