Article

 

Synthesis and Absolute Configuration of (20R)-20-Acetyl-23,24-bisnorcholanic Lactones Prepared from (E)-(20S,25R)- and (E)-(20S,25S)-20,23-Diacetylfurost-22-enes

 

Guadalupe Hernández Linares,¹* Socorro Meza Reyes,²* Sara Montiel Smith,² Jesús Sandoval Ramírez,² Víctor Gómez Calvario² and Sylvain Bernès³

 

¹ Escuela de Ingeniería Química. Universidad del Istmo. Ciudad Universitaria, Sta. Cruz Tagolaba, Sto. Domingo Tehuantepec, Oaxaca, México. CP 70760.

² Facultad de Ciencias Químicas. Benemérita Universidad Autónoma de Puebla, Ciudad Universitaria, San Manuel, Puebla, Pue., México. CP 72570.

³ Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Autónoma de Nuevo León, Guerrero y Progreso S/N Col. Treviño, Monterrey, Nuevo León, México. CP 64570.

 

Recibido el 15 de agosto de 2007
Aceptado el 26 de noviembre de 2007

 

Abstract

The synthesis of (20R)-20-acetyl-23,24-bisnorcholanic lactones from (E)-(20S,25R)- and (E)-(20S,25R)-20,23-diacetylfurost-22-enes (derived from diosgenin, hecogenin and sarsasapogenin) is reported. The configuration of the stereogenic center at C-20 was determined by NMR and single crystal X-ray diffraction studies. The lactones can be used in the synthesis of a variety of steroidal derivatives.

Keywords: Absolute configuration; 23,24-bisnorcholanic lactones; 20,23-diacetylfurost-22-enes; molecular structure.

 

Resumen

Se reporta la síntesis de lactonas (20R)-20-acetil-23,24-bisnorcolánicas a partir de (E)-(20S,25R)- y (E)-(20S,25R)-(E)-20,23-diacetilfurost-22-enos (obtenidos a partir de diosgenina, hecogenina y sarsasapogenina). La configuración del centro estereogénico C-20 fue determinada por estudios de RMN y difracción de rayos X de monocristal. Las lactonas pueden ser usadas en la síntesis de una variedad de derivados esteroidales.

Palabras clave: Configuración absoluta; lactonas 23,24-bisnorcolánicas; 20,23-diacetilfurost-22-enos; estructura molecular.

 

DESCARGAR ARTÍCULO EN FORMATO PDF

 

Acknowledgments

The authors thank VIEP - BUAP for financial support (Grant 43/NAT/06-G) and for scholarships granted to VG.C.

 

References

1. a) Fieser, L.; Fieser, M. Steroids Reinhold, San Francisco, 1959, p. 814.         [ Links ] b) Corcoran, J. W.; Hirschmann, H. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 2325.         [ Links ]

2. a) González, A. G.; Freire, R.; Francisco, C. G.; Salazar, J. A.; Suárez E. Tetrahedron 1973, 29, 1731.         [ Links ] b) Ahmad, V. U.; Zaman, S. M. K.; Shameel, S.; Perveen, S.; Ali, Shaista. Phytochemistry 1998, 50, 481.         [ Links ] c) Zheng, Q. A.; Zhang, Y. J.; Li, H. Z.; Yang, C.R. Steroids 2004, 69, 111.         [ Links ]

3. González, A. G.; Darias, V.; Suárez, M. C.; Janssen, K. Il Fármaco 1983, 38, 3.         [ Links ]

4. a) Gashchenko, L. G.; Maksimow, V. I.; Alekseeva, L. M. Khim. Farm. Zh. 1971, 5, 20;         [ Links ] b) Chem. Abstr. 1971, 75, 64088.         [ Links ]

5. Jastrzebska, I.; Morzycki, J. W.; Trochimowicz, U. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 1929.         [ Links ]

6. a) Marker, R. E.; Rohrmann, E. J. Am. Chem. Soc. 1940, 62, 518.         [ Links ] b) Sato, Y.; Ikekawa, N. J. Org. Chem. 1960, 25, 786.         [ Links ] c) Mazur, Y.; Danieli, N.; Sondheimer, F. J. Am Chem. Soc. 1960, 82, 5889.         [ Links ] d) Balakrishnan, P.; Bhattacharyya, S. C. Ind. J. Chem. 1975, 13, 212.         [ Links ] e) Oka, K.; Hará, S. J. Org. Chem. 1978, 43, 4408.         [ Links ] f) Tian, W. S.; Guan, H. P.; Pan, X, F. Chin. Chem. Lett. 1994, 5, 1013.         [ Links ] g) Bruttomesso, A. C.; Doller, D.; Gros E. G. Synth. Commun. 1998, 28, 4043.         [ Links ] h) Bruttomesso, A. C.; Doller, D.; Gros, E. G. Bioorg. Med. Chem. 1999, 7, 943.         [ Links ] i) Bruttomesso, A. C.; Gros, E. G. Molecules 2000, 5, 564.         [ Links ] j). Nafady, A. M.; El-Shanawany, M. A.; Mohamed, M. H.; Hassanean, H. A.; Zhu, X.; Yoshihara, T.; Okawa, M.; Ikeda, T.; Nohara, T. Tetrahedron Lett. 2003, 17, 3509.         [ Links ] k) Iglesias-Arteaga, M. A., Sandoval-Ramírez, J.; Mata-Esma. M. Y.; Viñas-Bravo, O.; Bernés, S. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 4921.         [ Links ] l) Iglesias-Arteaga, M. A.; Alvarado-Nuño, A. A. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 5351.         [ Links ] m) Iglesias-Arteaga, M. A.; Jastrzebska, I.; Morzycki, J. W. Polish J. Chem., 2006, 80, 667.         [ Links ] n) Iglesias-Arteaga, M. A.; Velázquez, H. G. A.; Méndez, S. J. M.; Galano, A.; Álvarez, I. J. R. Arkivoc 2005 (vi) 109.         [ Links ]

7. a) Meza-Reyes, S.; Sandoval-Ramírez, J.; Montiel-Smith, S.; Hernández-Linares, G.; Viñas-Bravo, O.; Martínez-Pascual, R.; Fernández-Herrera, M. A.; Vega-Báez, J. L.; Merino-Montiel, P.; Santillán, R. L.; Farfán, N.; Rincón, S.; del Río, R. E. Arkivoc 2005 (vi) 307.         [ Links ] b) Sandoval-Ramírez, J.; Meza-Reyes, S.; Meléndez, F. J.; Hernández-Linares, G.; Rev. Soc. Quím. Méx. 2001, 45, 25.         [ Links ]

8. a) Sandoval-Ramírez, J.; Meza-Reyes, S.; del Río, R. E.; Hernández-Linares, G.; Suárez-Rojas, A.; Rincón, S.; Farfán, N.; Santillán, R. L. Steroids 2003, 68, 199.         [ Links ] b) Sandoval-Ramírez, J.; Meza-Reyes, S.; Montiel-Smith, S.; Bernés, S.; Hernández-Linares, G.; Viñas-Bravo, O. Acta Cryst. 2003, E59, 1817.         [ Links ] c) Meza-Reyes, S.; Montiel-Smith, S.; Sandoval-Ramírez, J.; Bernés, S.; Hernández-Linares, G.; Santillán, R.; Rincón, S. Acta Cryst. 2004, E59, 1137.         [ Links ]

9. Siemens, XSCANS. Version 2.21. Siemens Analytical X-ray Instruments Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1996.         [ Links ]

10. Sheldrick, G. M. SHELXS97 and SHELXL97. Programs for Solution and Crystal Structure Refinement, University of Göttingen, Göttingen, Germany, 1997.         [ Links ]