Resumo

VILLEGAS, J.A  e  CERVANTES, J. Second virial coefficient of a series of polysiloxanes: the effect of side groups and molecular weight. Rev. mex. fis. [online]. 2006, vol.52, n.6, pp.507-514. ISSN 0035-001X.

Este estudio reporta los resultados del análisis del segundo coeficiente del virial A₂ para una serie de cadenas de polisiloxano en las cuales los pares de grupos laterales unidos al silicio son: CH₃, CH_3; C₂H₅, C₂H_5;CH₃, C₆H₁₃; CH₃,C₁₆ H_33;CH₃ y C₆H₅. El efecto del grupo lateral y peso molecular en el valor del A₂ es analizado a traves del modelo de cadena Helicoidal tipo Gusano (HW). El análisis teórico de la función de interpenetración fue llevada a cabo utilizando el esquema de los Dos Parámetros (TP). El comportamiento teórico-experimental del A₂ para la serie de polisiloxanos fue investigado considerando los efectos del tipo de grupo lateral unido a la cadena principal de la conformación molecular y del peso molecular del polímero. Los resultados obtenidos muestran una fuerte influencia de la flexibilidad de los grupos laterales y del peso molecular del polímero. Dentro del modelo HW y el esquema TP, el valor del A₂ para el poli(dimetilsiloxano) (PDMS1 y PDMS2), poli(dietilsiloxano) y poli(metilhexilsiloxano) se encuentra en buena aproximación con el obtenido a traves del sistema acoplado de Cromatografía de Permeación en Gel/Dispersión de Luz (GPC/LS). Sin embargo, el cálculo del A₂ para el PDMS3, poli(metilhexadecilsiloxano) y poli(fenilmetilsiloxano) presenta una significativa diferencia con el valor obtenido experimentalmente. Con base en la teoría del modelo HW, la desviación en el PDMS3 puede provenir de los efectos de los grupos terminales de la cadena de siloxano. Para el PDMHDS y PMPS se utilizó un modelo que se encuentra fuera del límite de ovillo (validez del modelo TP). En PDMHDS, la determinación del tamaño molecular (RMSradius)² a través del sistema acoplado GPC/LS está fuertemente influenciada por la interaccion entre el grupo lateral alquilo más largo y la cadena principal, lo cual afecta el cálculo del A₂.

Palavras-chave : Polisiloxano; segundo coeficiente del virial; factor de expansión del radio de giro; función de interpenetración; conformación molecular.

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