Resumo

MOHAMMAD-SALIM, Haydar A.. Understanding the Reactivity of C-Cyclopropyl-N-Methylnitrone Participating in [3+2] Cycloaddition Reactions Towards Styrene with a Molecular Electron Density Theory Perspective. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2021, vol.65, n.1, pp.129-140.  Epub 04-Jun-2021. ISSN 1870-249X.  https://doi.org/10.29356/jmcs.v65i1.1437.

Las reacciones de cicloadición [3+2], denotadas como 32CA, entre C-ciclopropil-N-metilnitrona 1 y estireno 2 se estudian mediante la teoría de la densidad electrónica molecular (MEDT) utilizando el nivel de teoría B3LYP/6-311++G(d,p). Estas reacciones 32CA de tipo zwiteriónicas se llevan por un mecanimso de un paso. Las reacciones 32CA ocurren a través de cuatro caminos estereo y regioisoméricos de reacción formando cuatro diferentes productos 3, 4, 5 y 6. El análisis de los índices de la teoría conceptual de funcionales de la densidad (CDFT) predice un flujo electrónico global de la nitrona 1, un nucleófilo fuerte, al estireno 2. En fase gaseosa, estas reacciones 32CA son endergónicas con energías libres de Gibbs entre 2.83 y 7.39 kcal.mol-1. La reacción 32CA que lleva a la formación del cicloaducto 3 tiene la menor entalpía de activación de las cuatro consideradas y esto se debe a un ligero incremento en el carácter polar que es evidente con la transferencia global de densidad electrónica (GEDT) en los estados de transición y a lo largo de los caminos de reacción. El esudio mediante la teoría de evolución del enlace (BET) sugiere que estas reacciones 32CA ocurren mediante el acoplamiento de centros pseudoradicales y la formación de nuevos enlaces covalentes C-C y C-O que no han iniciado en el estado de transición

Palavras-chave : Función de localización electronica; isoxazolidinas; reacciones de cicloadición; [3+2]; teoría de la densidad electrónica molecular.

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