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Introducción
A partir de la publicación de los 12 principios de la química verde (Anastas y Warner, 1998) se ha discutido la importancia de incorporar la química verde en los planes y programas de estudio, especialmente en los niveles de bachillerato y licenciatura (Hjerensen, Boese y Schutt, 2000; Kirchhoff, 2001, 2005, 2007, 2009; Anastas y Kirchhoff, 2002; Cann y Dickneider, 2004; Cann, 2009; Klingshirnf y Spessard, 2009; Karpudewan, Hj Ismail y Mohamed, 2011). Se argumenta que una de las barreras para implantar la química verde en la enseñanza experimental es la ausencia de métricas o la certificación (Matus et al., 2012). La evaluación del acercamiento verde de un experimento es un tema complejo, lo cual ha dado pauta para la propuesta de diferentes tipos de métricas, en particular las de carácter másico (Trost, 1991; Sheldon, 1992, 1994; Constable, Curzons y Cunningham, 2002; Domènech, Ayllòn, Peral y Rieradevall, 2002; Glaser, 2009). Sin embargo, estas presentan limitaciones, ya que en lo general no consideran, en la evaluación, todos los principios de la química verde (Ribeiro y Machado, 2013a); inclusive otras solo se enfocan en la toxicidad y la seguridad. Recientemente han surgido métricas integrales u holísticas que consideran los 12 principios, pero suelen ser complejas en su empleo (Morales Galicia et al., 2011; Ribeiro y Machado, 2010, 2013b).
Considerando lo antes mencionado, en el presente trabajo se presenta una métrica integral para evaluar el acercamiento verde de un experimento de cualquier área de la química a partir de su correspondiente diagrama de flujo. En el diagrama se integran el tratamiento y la disposición de los residuos, y se consideran los riesgos a la salud, al ambiente y a la seguridad utilizando los pictogramas y rombos de seguridad de reactivos, sustancias auxiliares, productos y residuos.
Metodología
La métrica consiste en definir el diagrama de flujo del experimento, el balance de materia, la integración de los peligros a la salud y al ambiente, el peligro potencial de accidentes químicos de reactivos, productos y sustancias auxiliares en el diagrama, en los criterios para evaluar los 12 principios y en la elaboración de una carta de color para definir el correspondiente acercamiento verde del experimento.
Consideraciones para la evaluación de los 12 principios
Antes del trabajo experimental se requiere investigar y realizar las actividades que se describen a continuación:
Para evaluar los principios 1, 2, 5 y 8 (P1, P2, P5 y P8) es necesario conocer todos los reactivos y sustancias auxiliares a utilizar, sus cantidades y/o concentraciones, transformaciones realizadas, productos, subproductos y residuos obtenidos en cada etapa del proceso.
Evaluar el nivel de los riesgos a la salud, al ambiente y a la seguridad mediante los pictogramas y rombos de seguridad de reactivos, sustancias auxiliares, productos y residuos: P3, P4 y P12.
Investigar las condiciones de reacción de temperatura, presión y tiempo que deben mantenerse durante el desarrollo experimental, P6.
Averiguar si las materias primas son renovables, P7, e investigar si los residuos y productos generados son biodegradables, P10.
Conocer el uso de catalizadores en lugar de reactivos estequiométricos, P9.
Finalmente es importante considerar el desarrollo de metodologías analíticas, P11 en esta métrica, ya que en muchos laboratorios de enseñanza experimental se aplica para el seguimiento de las reacciones o únicamente para adquirir la competencia de aplicar este principio en la evaluación del acercamiento verde de un experimento.
Construcción del diagrama de flujo
El diagrama de flujo debe elaborarse antes del trabajo experimental. Para realizarlo se sugiere utilizar los símbolos descritos en la tabla 1. Una vez generado este, deben incluirse las cantidades de reactivos, disolventes y reactivos auxiliares a utilizar. También es importante efectuar un balance de materia en cada etapa del experimento, incluyendo las transformaciones químicas, por lo que el análisis del proceso y las reacciones que se llevan a cabo deben estar indicados en el diagrama de flujo del proceso. Cabe resaltar que en la enseñanza experimental el producto, el subproducto, los disolventes y los residuos (aun los reutilizables) son considerados como residuos, y por ello deben incluirse dentro del diagrama como parte del proceso. En el diagrama debe considerarse el tratamiento y/o la disposición de residuos, así como los reactivos utilizados para el tratamiento de los residuos.
Criterios para evaluar los principios
Los criterios para evaluar el acercamiento verde de un experimento se presentan en la tabla 2. En los principios en donde se utilizan o generan sustancias (P3, P4, P5, P10, P8, P9, P10, P11 y P12) hay que evaluar los riegos a la salud, al ambiente y el riesgo potencial de accidentes químicos, de acuerdo con lo establecido en cada principio.
Tabla 2 Criterios para evaluar los principios de química verde en los experimentos de laboratorio
| N.o | Principios de la química verde | Criterio para evaluar cada principio |
|---|---|---|
| P1 | Prevención de residuos | La eficiencia, eficiencia en masa o eficiencia en volumen debe ser mínima (microescala, semimicro). Evaluar E mo Ev |
| P2 | Economía atómica | La economía atómica debe ser cercana al 100%. Evaluar EA |
| P3 | Usar metodologías que generen productos con toxicidad reducida | La metodología experimental debe utilizar y generar sustancias sin toxicidad. Evaluar riesgos a la salud |
| P4 | Generar productos eficaces pero no tóxicos | Los productos y/o residuos no deben ser tóxicos. Evaluar riesgos a la salud |
| P5 | Reducir el uso de sustancias auxiliares | No utilizar sustancias auxiliares; si se utilizan, no deben presentar riesgos para la salud y el ambiente. Evaluar riesgos a la salud y al medio ambiente |
| P6 | Disminuir el consumo energético | Los experimentos deben preferentemente llevarse a cabo a temperatura y presión ambientes |
| P7 | Utilizar materias primas renovables | La materia prima ha de ser preferiblemente renovable |
| P8 | Evitar derivados innecesarios | No utilizar derivados. Evaluar riesgos a la salud y al ambiente |
| P9 | Potenciar la catálisis | Evaluar en el siguiente orden: emplear catálisis heterogénea, catálisis homogénea, no es necesaria la catálisis. Evaluar toxicidad del catalizador o sistema catalítico |
| P10 | Generar productos biodegradables | Los productos químicos y/o residuos deben ser biodegradables. Si no es biodegradable, evaluar toxicidad al ambiente |
| P11 | Desarrollar metodologías analíticas para el seguimiento en tiempo real de los procesos | Utilizar metodologías fisicoquímicas para el seguimiento del experimento. Estas no deben presentar riesgos para la salud y el ambiente. Evaluar riesgos a la salud y al ambiente |
| P12 | Minimizar el potencial de accidentes químicos | Las sustancias utilizadas deben presentar el riesgo mínimo de accidentes químicos. Evaluar riesgos de accidentes químicos |
Para cumplir con los principios, el nivel de riesgo a la salud y de accidentes químicos debe ser uno o menor de uno.
Cuantificación de los principios uno y dos
Para evaluar P1 (prevención de residuos) es necesario determinar el factor de eficiencia (E) del experimento global, que se define como la cantidad, en kilogramos, de residuos generados durante la fabricación de un kilogramo de producto (Sheldon, 2003). Este factor se definió para procesos industriales. Sin embargo, en los laboratorios de enseñanza experimental, donde el objetivo se cumple durante la experimentación y no necesariamente en la cantidad de producto obtenido que, como se indicó previamente forma parte de los residuos, es necesario cuantificar todos los materiales utilizados en cada experimento. Así, el factor de eficiencia en masa (Em) se define como la masa, en gramos, de residuos generados por cada experimento realizado (ecuación 1):
(1)
Como en muchos experimentos es más sencillo medir la cantidad de residuos que pesarlos, se define el factor de eficiencia en volumen (Ev) como el volumen, en mililitros, de residuos obtenidos por cada experimento realizado (ecuación 2):
(2)
P2 trata de economía atómica (EA), y originalmente fue definido en términos de la síntesis de productos. Sin embargo, en la enseñanza de la química se realizan experimentos de áreas diversas, por lo que P2 se evaluará haciendo un análisis en función del área experimental. El diseño de los experimentos que contienen reacciones químicas debe realizarse de tal manera que se incorporen al máximo todos los reactivos en el producto final o en su defecto que procedan al máximo rendimiento, con el fin de obtener menor número de componentes en los residuos. Esto permitirá tener metodologías donde el tratamiento y/o la disposición de los residuos resulten más sencillos (siempre y cuando sea técnica y económicamente viable), y entonces se podrá evaluar la EA.
Diseño de la carta de colores para el proceso
La carta de colores cuenta con trece matices (tabla 3); en ella se integraron los colores del semáforo (rojo, amarillo y verde), intercalando cinco matices intermedios entre el rojo y el amarillo y cinco entre el amarillo y el verde. Para facilitar a los profesores y alumnos la identificación correcta del color al realizar la carta en archivo digital se presentan los códigos de color en el modelo RGB (por las siglas en inglés de red , green , blue [rojo, verde, azul]), y para no generar confusiones en el color impreso se presentan los códigos de acuerdo al modelo CMYK (por las siglas en inglés para cyan , magenta , yellow , black or key [cian, magenta, amarillo, negro]). Cada color indica el número de principios de la química verde que cumple el experimento (PQVCE) o cierta etapa del proceso. Por ejemplo, el color rojo (RGB: 237, 28, 37) indica que no se cumple ningún principio de la química verde, mientras que el amarillo (RGB: 255, 237, 0) indica que el experimento cumple con seis principios.
Tabla 3 Código de color en función del número de principios de la química verde que cumple el experimento
N. o PQVCE:número de principios de la química verde que cumple el experimento
Para llevar a la práctica el empleo de un diagrama de flujo como semáforo de seguridad ecológica se analizaron dos experimentos de adsorción diseñados en nuestros laboratorios: la adsorción de azul de metileno sobre una bentonita (Vargas-Rodríguez y Obaya, 2011) y la adsorción de antocianinas de jugo de arándano sobre bentonita (Hernández, 2013).
Resultados y discusión
En la figura 1 se muestran los diagramas de flujo para ambos experimentos; las metodologías se pueden observar directamente en ellos. En los símbolos del diagrama se integraron los peligros para la salud, el ambiente y el peligro potencial de accidentes químicos de reactivos, productos y sustancias auxiliares utilizando los pictogramas y rombos de seguridad.
Figura 1 Diagramas de flujo ecológico de los experimentos de cinética de adsorción de azul de metileno y antocianinas de jugo de arándano sobre bentonita.
Posteriormente se evaluó el cumplimiento de principios de la química verde para cada experimento (tabla 4). Los materiales utilizados en el primer experimento de adsorción son bentonita y azul de metileno. Ambos presentan riesgo a la salud de uno, por lo que se consideran de bajo riesgo, ambos son no renovables (P7), el azul de metileno no es biodegradable y presenta riesgos para el ambiente (P10). Así pues, este experimento únicamente cumple con diez principios de la química verde, y de acuerdo con la carta de color los símbolos del diagrama presentan de fondo el color con código RGB: 157, 196, 26.
Tabla 4 Evaluación del acercamiento verde de los experimentos de adsorción
| N.o Principio | Observación en el experimento de adsorción de azul de metileno | Cumple | Observación en el experimento de adsorción de antocianinas | Cumple |
|---|---|---|---|---|
| P1 | Em = 4.004, el factor de eficiencia es mínimo | √ | Em = 4.015, el factor de eficiencia es mínimo | √ |
| P2 | El fenómeno de adsorción a tiempo infinito (168 h) se lleva a cabo al 100%, por lo tanto el líquido es agua y el sólido es azul de metileno/bentonita | √ | El fenómeno de adsorción a tiempo infinito (168 h) se lleva a cabo al 100%, por lo tanto el líquido es agua y el sólido contiene colorantes del jugo de arándano/bentonita | √ |
| P3 | El experimento es eficaz y la metodología seleccionada presenta toxicidad reducida (1 en riesgo a la salud) | √ | El experimento es eficaz y la metodología seleccionada, presenta toxicidad reducida (uno en riesgo a la salud) | √ |
| P4 | Residuos de toxicidad reducida (1 en riesgo a la salud y riesgo al medio ambiente) | √ | Residuos de toxicidad reducida (uno en riesgo a la salud) | √ |
| P5 | El avance de la reacción se realizó por métodos fisicoquímicos, eliminando el uso de sustancias auxiliares | √ | El avance de la reacción se realizó por métodos fisicoquímicos, eliminando el uso de sustancias auxiliares | √ |
| P6 | El experimento se desarrolla a temperatura y presión ambientes minimizando el consumo energético | √ | El experimento se desarrolla a temperatura y presión ambientes minimizando el consumo energético | √ |
| P7 | El azul de metileno es no renovable | X | El arándano es renovable | √ |
| P8 | No fue necesaria la formación de grupos de bloqueo | √ | No fue necesaria la formación de grupos de bloqueo | √ |
| P9 | No es necesario el uso de catalizador. No aplica este principio | √ | No es necesario el uso de catalizador. No aplica este principio | √ |
| P10 | La bentonita es ecoamigable pero el azul de metileno no es biodegradable. Además, el AM presenta riesgo para el medio ambiente | X | La bentonita es ecoamigable y el jugo de arándano es biodegradable | √ |
| P11 | El seguimiento del proceso se realiza en tiempo real por métodos fisicoquímicos | √ | El seguimiento del proceso se realiza en tiempo real por métodos fisicoquímicos | √ |
| P12 | Los materiales no presentan riesgos de accidentes químicos | √ | Los materiales no presentan riesgos de accidentes químicos | √ |
En el segundo experimento se cambió el azul de metileno por antocianinas de jugo de arándano, que son renovables, biodegradables y no presentan riesgos para la salud ni el medio ambiente; por lo tanto, cumple con los doce principios. Entonces al diagrama de flujo ecológico le corresponde el color con código RGB: 79, 174, 50.
Conclusiones
Se presenta una nueva métrica integral de química verde para evaluar el acercamiento verde de experimentos de laboratorio. Esta métrica puede utilizarse para analizar experimentos aun sin llevarlos a cabo. El diagrama final resulta en un instrumento visual, análogo a un semáforo, que indica que tan cerca está el experimento de cumplir con todos los principios de la química verde. Este nuevo método es adecuado para el análisis, diseño de experimentos y/o adecuación de experimentos clásicos de la literatura, en el contexto de la química verde.
