Resumen

MOHAMMAD-SALIM, Haydar; HASSAN, Rezan; ABDALLAH, Hassan H.  y  OFTADEH, Mohsen. Theoretical Study on the Mechanism of [3+2] Cycloaddition Reactions between α,β-unsaturated Selenoaldehyde with Nitrone and with Nitrile Oxide. J. Mex. Chem. Soc [online]. 2020, vol.64, n.2, pp.147-164.  Epub 23-Abr-2021. ISSN 1870-249X.  https://doi.org/10.29356/jmcs.v64i2.1111.

Se estudia teóricamente, utilizando la teoría de la densidad electrónica molecular (MEDT), el mecanismo de reacción de la cicloadición [3+2] (32CA) entre selenoaldehídos α, β insaturados con nitrona y óxido de nitrilo. El selenoaldehído tiene dos insaturaciones que permiten la cicloadición. Se esperaba que la reacción se llevara a cabo a lo largo de cuatro caminos regioisoméricos en dos reacciones separadas con la nitrona y el óxido de nitrilo. Se realizó un estudio ab initio con el nivel de teoría MP2/6-31G(d). Se generaron superficies de energía potencial a partir de las energías de los puntos estacionarios involucrados en el mecanismo y se identificaron los caminos de reacción dominantes. Se encontró que dos rutas, la 3 y la 4, son los canales de reacción que compiten para que ocurra la cicloadición en el grupo carbonilo análogo al selenio del selenoaldheído. Se analizaron los índices de reactividad de los estados basales de los reactivos para predecir la reactividad de las moléculas orgánicas estudiadas en las reacciones 32CA. El análisis de la estructura electrónica de la nitrona y el óxido de nitrilo, de las componentes triatómicas (TACs) y de su participación en las reacciones 32CA hacia el selenoaldheído permite clasificar a las reacciones 32CA en tipo zwitteriónico (zw) que involucran a los TACs con un elevado carácter zwitteriónico.

Palabras llave : Selenoaldehído; nitrona; óxido de nitrilo; MP2; ELF; cicloadición; MEDT.

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