Resumen

BLACQUE, Olivier  y  BERKE, Heinz. Resolución espontánea de complejos quirales cis-[dinitrobis(etilendiamina)cobalto]X (X = Cl, Br) de la colección de muestras originales de Alfred Werner en la Universidad de Zurich - Oportunidad perdida de Alfred Werner para convertirse en el "Louis Pasteur" de compuestos de coordinación. Educ. quím [online]. 2015, vol.26, n.4, pp.330-345. ISSN 0187-893X.  https://doi.org/10.1016/j.eq.2015.06.002.

Diecisiete cristales originales de los complejos [Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]X, pertenecientes a la colección de muestras originales de Alfred Werner, de la Universidad de Zurich, fueron estudiados mediante difracción de rayos X de monocristal, encontrándose que los complejos con X = Cl, Br pueden resolver su quiralidad espontáneamente a través de la cristalización. El objetivo principal de este artículo fueron los complejos quirales [Λ- y Δ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl los cuales cristalizan desde una solución racémica en el grupo espacial P 21 primordialmente como twins sintéticos enriquecidos en un enantiómero, y también en una pequeña medida como enantiomorfos puros. El efecto twinning fue reconocido y correctamente descrito por el estudiante de doctorado Richard Hessen (tesis doctoral en 1914) perteneciente al grupo de Alfred Wegner. Richard Hessen pudo eventualmente resolver el complejo [Δ- y Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl mediante el método de resolución del conglomerado de sal basándose en la disponibilidad de complejo [Δ- o Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl puro; llevó a cabo diversos experimentos de sembrado, los cuales concluyeron que los complejos [Δ- o Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl pueden enriquecer en gran medida un enantiómero mediante resolución quiral espontánea. Ya en el periodo de 1900 a 1904 varios estudiantes de doctorado del grupo de Alfred Werner (Adolf Grün, Edith Humphrey, Ernst Zinggeler, Heinrich Schwarz, Paul Larisch) prepararon los complejos [Δ- o Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl. Adolf Grün y Edith Humphrey prepararon cristales enriquecidos enantioméricamente y, extrañamente, a la vez cristales enantiomórficos de los complejos [Δ- o Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl, los cristales pudieron ser separados manualmente. Es cierto, que debido al comportamiento de los cristales, esto debería haber sido un esfuerzo muy dificultoso, sin embargo este 'método de Louis Pasteur' aparentemente no fue tomado en consideración. Aun así, hablando con cautela, se podría decir que Alfred Werner y su grupo, mediante esta omisión, perdieron la oportunidad de lograr la resolución quiral espontánea de los complejos [Δ- o Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]Cl en el periodo de tiempo de 1900 a 1904. Además, haciendo la historia temprana de la resolución quiral aun más increíble, encontramos que Heinrich Schwarz y Paul Larisch aplicaron en los inicios de la química de coordinación el anión S-(D-,d-) sulfonato de alcanfor para conseguir la separación de los isómeros cis y trans de los complejos [dinitrobis(etilendiamina)cobalto]. Ellos no se acercaron a la potencialmente posible resolución quiral del catión [cis-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]+. Pero basados en sus procedimientos sintéticos, efectivamente lograron la resolución quiral del isómero cis y prepararon, eventualmente una serie de sales quirales [cis-,Λ-dinitrobis(etilendiamina)cobalto]X, sin embargo todo esto, de una forma casual.

Palabras llave : Alfred Wegner; Compuestos de coordinación; Quiralidad; Resolución de conglomerado; Resolución quiral espontánea; Twinning sintético; Sales de [dinitrobis(etilendiamina)cobalto].

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