Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20170002&lang=es vol. 61 num. 2 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[Editorial]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200075&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[Synthesis and Reactivity Studies of Cationic Ir(III) Alkylidines. α-Hydride Abstraction Reactions]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200077&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. The chemistry of late transition metal alkylidenes [M=CR2], where R is H a hydrocarbyl group, have attracted widespread attention although mainly with reference to complexes of metals in low oxidation state. We focus in this paper on reactions based on electrophilic attacks by Ph3C+ that allow either isolation of stable cationic Ir(III) alkylidenes, considerably more attractive than well-known Ir(I) counterparts, or the generation of very reactive variants that experience fast migratory insertion into existing Ir-C and Ir-H sigma bonds. The present studies are based on (η5-C5Me5)Ir(III) complexes that bear a cyclometalated PMeXyl2 ligand (Xyl = 2,6-Me2C6H3). The contribution of different monoanionic ligands (chloride, alkyl or hydride) to either stabilize the Ir=CR2 linkage or provide facile reactivity routes has been investigated, including the use of various deuterium isotopologues of the iridium complex precursors.<hr/>Resumen. La química de los complejos de los metales de transición de los últimos grupos con ligantes alquilideno, [M=CR2], donde R es H o un grupo hidrocarbilo, es un área de gran interés, aunque con referencia principalmente a estados de oxidación bajos. En este trabajo se describen reacciones de ataque electrofílico mediante Ph3C+ que permiten el aislamiento de alquilidenos catiónicos de Ir(III), de mayor interés que los bien conocidos análogos de Ir(I), o alternativamente, la generación de especies muy reactivas que experimentan con rapidez reacciones de inserción migratoria en enlaces sigma Ir-C o Ir-H preexistentes. Los estudios que se describen se basan en complejos de la agrupación (η5-C5Me5)Ir(III) con el ligante PMeXyl2 ciclometalado (Xil = 2,6-Me2C6H3). Se ha investigado la capacidad de diferentes ligantes monoaniónicos (cloruro, alquilo o hidruro) para estabilizar el enlace Ir=CR2, o para proporcionar otras rutas de reacción fáciles para lo cual se han utilizado diversos isotópologos deuterados de los complejos precursores de iridio. <![CDATA[Synthesis and Structural Characterization of [Bm<sup>MeBenz</sup>]<sub>2</sub>Ca(THF)<sub>2</sub>: Ca•••H-B interactions in a Sulfur-Rich Coordination Environment]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200090&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. The bis(mercaptoimidazolyl)hydroborato calcium compound, [BmMeBenz]2Ca(THF)2, may be obtained by the reaction of Ca(BH4)2•2(THF) with 1-methyl-1,3-dihydro-2H-benzimidazole-2-thione. X-ray diffraction demonstrates that the [BmMeBenz] ligands coordinate in a κ3-S2H manner such that the calcium is eight-coordinate with a dodecahedral geometry that features two Ca•••H-B interactions.<hr/>Resumen. El compuesto bis(mercaptoimidazolil) hidroborato calcio, [BmMeBenz]2Ca (THF)2, puede obtenerse por reacción de Ca(BH4)2•2(THF) con 1-metil-1,3-dihidro-2H-bencimidazol-2-tiona. La difracción de rayos X demuestra que los ligantes de [BmMeBenz] se coordinan de una manera κ3-S2H de tal manera que el calcio presenta una coordinación ocho con una geometría dodecaédrica que presenta dos interacciones Ca•••H-B. <![CDATA[<strong>An alternative description of aromaticity in metallabenzenes</strong>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200097&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. Experimental and theoretical studies of metallabenzenes have revealed important differences in their aromatic properties when compared with their organic analogs. In this work, an alternative explanation for this unconventional behavior is presented based on the idea that metallabenzenes can be conceived as an intermediate structure between the benzene and the benzenium ion; an idea derived from a critical analysis of the isolobal analogies in metallabenzenes.<hr/>Resumen. Estudios experimentales y teóricos en metalobencenos, demuestran importantes diferencias en sus propiedades aromáticas cuando se las compara con sus análogos orgánicos. En este trabajo se propone una posible explicación a este comportamiento poco convencional basados en la idea de que los metalabencenos pueden ser concebidos como una estructura intermedia entre el benceno y el ión bencenio. Esta descripción alternativa está basada en un análisis crítico de las analogías isolobales en metalobencenos. <![CDATA[Analysis of the interaction of CO<sub>2</sub> with Na, K, and Ca-exchanged Mordenite. An infrared spectroscopic study]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200102&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. To enquire on the CO2 capture on solid adsorbents, the interactions of CO2 with mordenite exchanged with Na, K, and Ca were analyzed using FTIR spectroscopy. The results reveal that physisorbed CO2 and different carbonate species are present on the zeolite surface. At high CO2 concentration, the cation polarizing power determines the type of carbonates formed: mainly bidentate carbonates on Ca-mordenite; bi and polydentate carbonates on Na-mordenite; polydentate carbonates on K-mordenite. At low CO2 (10-4 Torr), mostly bidentate carbonates are formed. Pre-adsorbed water produces bicarbonates and decreases CO2 adsorption.<hr/>Resumen. Para investigar sobre la captura de CO2 en adsorbentes sólidos, se analizaron las especies formadas en la interacción de CO2 con mordenita intercambiada con Na, K y Ca. Los resultados muestran CO2 fisisorbido y diferentes especies de carbonatos en la superficie de la zeolita. A alta concentración de CO2, el poder polarizante del catión determina el tipo de carbonatos formados: bidentados en Ca-mordenita, bi y polidentados en Na-mordenita y polidentados en K-morde-nita. A baja concentración de CO2 (10-4 Torr), se forman carbonatos bidentados. Agua preadsorbida produce bicarbonatos y disminuye la adsorción de CO2. <![CDATA[Essential Metal-based drugs: Correlation between Redox Potential and Biological Activity of M<sup>2+</sup> with a N<sub>2</sub>O<sub>2</sub> Ligand]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200109&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. One of the major public health problems worldwide is cancer followed by a significant number of deaths due to the resistance developed by bacteria or protozoan to the currently employed treatments. This generates an immediate need to develop drugs to treat these afflictions (illnesses, diseases). It has recently been identified that tumor cell, bacteria or protozoa are quite sensitive to oxidative stress induced by the same drugs. Due to this, it is important to develop new drugs to attend them, in this case, by using metals to increase the concentration of oxidative species. In the present work, the ligand 2,9-diformyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline and its corresponding coordination compounds with essential metals such as iron(II), cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) were synthesized. The electrochemical study shows that these compounds present three redox processes, all of them associated to the ligand. The compounds have shown inhibitory activity in vitro against human neuroblastoma CHP-212 cells, Escherichia coli and trophozoites of Entamoeba histolytica HM1:IMSS. It has been found that the inhibitory activity of the compounds studied is related to the first reduction process of the ligand. The correlation between the inhibitory activity and the red ox potential was linear. The inhibitory activity in CHP-212 increased with the increase of the compounds’ redox potential values, in contrast with the behavior observed in Escherichia coli, where the compounds with lowest redox potential values have had significantly higher inhibitory activity. Many of these coordination compounds have shown a higher inhibitory activity than those typically used in the treatment of cancer (cisplatin). The next step is to prove these compounds in vitro against healthy cells in order to verify its selectivity or cytotoxicity in these systems.<hr/>Resumen. En recientes años, muchas bacterias han desarrollado resistencia ante las medicinas comúnmente utilizadas en el tratamiento. De igual forma una de las enfermedades que ha causado muchas muertes es el cáncer. Se ha demostrado que un punto en común para ambos sistemas es su susceptibilidad al estrés oxidante. Por esta razón es importante desarrollar nuevos medicamentos para el tratamiento utilizando metales esenciales generadores de estrés oxidante. En este trabajo se sintetizó y caracterizó el ligante 2,9-diformil-4,7-difenil-1,10-fenantrolina con sus correspondientes compuestos de coordinación con metales esenciales como hierro(II), cobalto(II), níquel(II), cobre(II) y zinc(II). Estos compuestos presentaron tres procesos redox asociados al ligante. Los compuestos presentaron actividad biológica in vitro en células CHP-212, Escherichia coli y trofozoitos de Entamoeba histolytica HM1:IMSS. Se encontró que la actividad biológica de estos compuestos está relacionada con el primer proceso redox del ligante. Mientras mayor fue el potencial de reducción en los compuestos, mayor actividad inhibitoria en las células CHP-212 y los compuestos con menores potenciales mostraron mayor actividad biológica en Escherichia coli. Muchos de estos compuestos presentaron una mayor actividad inhibitoria que aquellos comúnmente utilizados en el tratamiento del cáncer (cisplatino). El siguiente paso es evaluar estos compuestos in vitro, en células sanas para ver si estos compuestos son selectivos o citotóxicos. <![CDATA[Reactions of alkenes and alkynes with formaldehyde catalyzed by rhodium systems containing phosphine ligands]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200120&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. The reaction of alkenes (allyl alcohol, styrene and C6 alkenes) with formaldehyde was efficiently performed by using Rh precatalysts formed in situ by the addition of triphenylphosphine (PPh3), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) or 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane (triphos) to the complex Rh(acac)(CO)2 at 130ºC in 1,4-dioxane, yielding their corresponding aldehydes; the best catalytic system was Rh(acac)(CO)2/2dppe, which generates the cationic complex [Rh(κ2-P,P-dppe)2]+. However, the reaction of phenylacetylene with formaldehyde under the same reaction conditions generated styrene, which was found to be the product of transfer hydrogenation from formaldehyde.<hr/>Resumen. La reacción de alquenos (alcohol alílico, estireno y alquenos C6) con formaldehido se realizó eficientemente usando precatalizadores de Rh formados in situ por adición de trifenilfosfina (PPh3), 1,2-bis(difenilfosfino)etano (dffe) o 1,1,1-tris(difenilfosfinometil) etano (trifos) al complejo Rh(acac)(CO)2 a 130ºC en 1,4-dioxano, produciendo los correspondientes aldehídos. El mejor sistema catalítico fue Rh(acac)(CO)2/2dffe, el cual genera el complejo catiónico [Rh(κ2-P,P-dffe)2]+. Sin embargo, la reacción de fenilacetileno con formaldehido bajo las mismas condiciones de reacción generó estireno, el cual es el producto de la transferencia de hidrógeno del formaldehido. <![CDATA[Aqueous-biphasic hydroformylation of 1-hexene catalyzed by the complex HCo(CO)[P(<em>o</em>-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>SO<sub>3</sub>Na)]<sub>3</sub>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200128&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. The water soluble cobalt complex HCo(CO)[P(o-C6H4SO3Na)]3 was used as catalyst precursor for the biphasic aqueous hydroformylation of 1-hexene. The complex was synthesized by reductive carbonylation of CoCl2.6H2O in the presence of o-TPPTS ([P(o-C6H4SO3Na)]3) under nitrogen atmosphere and characterized by FTIR, 1H NMR and 31P {1H} NMR, 13C NMR, DEPT - 135, COSY, HSQC, MS (ESI). The catalytic activity of the complex in the biphasic hydroformylation reaction of 1-hexene was evaluated under moderate reaction conditions. The pressure and temperature were varied from 4137 - 7584 kPa (600-1100 psi) of syngas and from 353 - 383 K (80 - 110 oC), respectively. The 1-hexene concentration was varied from 0.021-0,11M and the catalyst from 4x10-4 - 1.1x10-3 M. The best conversion at 363 K and 7584 kPa and 7.5 h was 62% with selectivity towards aldehydes (heptanal and 2-methyl-hexanal) of 66% to with l/b ratio of 2.6. The recycling of the catalytic precursor after four successive times, did not show any loss on the activity, having selectivity towards aldehyde up to 60%.<hr/>Resumen. El complejo soluble en agua HCo(CO)[P(o-C6H4SO3Na)]3 fue usado como precursor catalítico para la hidroformilación de 1-hexeno. El complejo fue sintetizado por carbonilación reductiva de CoCl2.6H2O en presencia de o-TFFTS,([P(o-C6H4SO3Na)]3) en atmosfera de nitrógeno y caracterizado por IRFT 1H RMN y 31P {1H} RMN, 13C RMN, DEPT - 135, COSY, HSQC, MS (ESI). La actividad catalítica del complejo en la hidroformilación bifásica acuosa de1-hexeno fue evaluada bajo condiciones moderadas de reacción. La presión y la temperatura se variaron desde 4137 - 7584 kPa (600-1100 psi) de gas de síntesis y de 353 - 383 K (80 - 110 oC), respectivamente. La concentración de 1-hexeno se varió desde 0.021-0.11M y la del catalizador desde 4x10-4 - 1.1x10-3 M. La mejor conversión fue 62% a 363 K y 7584 kPa en 7.5 h con una selectividad de 66% hacia los aldehídos (heptanal y 2-metil-hexanal), obteniéndose y una relación n/i de 2.6. El precursor catalítico fue reciclado durante cuatro veces sucesivas sin mostrar perdida en la actividad catalítica y con una selectividad hacia aldehídos de 60 %. <![CDATA[Divergent Reactivity of 2-Vinylpyridine and 1-Vinylpyrazole in Rhodium-Phosphine Systems: C-H Activation and Dinuclear Chemistry]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200138&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. The RhI-RhIII mixed valence dinuclear complex Rh2- Cl2(μ-H)(μ-η2,κ2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 has been prepared by reaction of [Rh(μ-Cl)(η2-coe)2]2 with 2-vinylpyridine in the presence of dimethylphenylphosphine as a result of C-H activation of the terminal olefinic proton. The X-ray structure presents anagostic Rh···HC and π-π interactions between aromatic rings. In contrast, 1-vinylpyrazole does not undergo a C-H activation process, resulting in the formation of dinuclear species supported by 1-vinylpyrazole bridges. Anagostic Rh···HC interactions and CH···Cl hydrogen bonds are responsible for the 3D packing of the complex.<hr/>Resumen. El complejo dinuclear de valencia mixta RhI-RhIII Rh2-Cl2(μ-H)(μ-η2,κ2-C,N-NC5H4-2-(Z)CH=CH)(PPhMe2)3 ha sido preparado por reacción de [Rh(μ-Cl)(η2-coe)2]2 con 2-vinilpiridina en presencia de dimetilfenilfosfina, como resultado de la activación C-H del protón terminal de la olefina. La estructura de rayos-X presenta enlaces anagósticos Rh···HC, así como interacciones π-π entre anillos aromáticos. Por otro lado, la reacción con 1-vinilpirazol no da lugar a una activación C-H sino que se observa la formación de una especie dinuclear soportada por ligandos 1-vinilpirazol puente. Diferentes interacciones anagósticas Rh···HC y de enlace de hidrógeno CH···Cl son responsables del empaquetamiento tridimensional del complejo. <![CDATA[Metal-azasterol complexes: Synthesis, characterization, interaction studies with DNA and TrxR and Biological Evaluation]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200146&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. A new azasterol 22-hydrazine-imidazolin-2-yl-chol-5-ene-3β-ol (AH3) and their derivatives [Au(AH3)Cl] (1) and [Cu(AH3)2(H2O)2](NO3)2 (2) were synthesized and characterized by a combination of elemental analyses, 1H and 13C -NMR, UV-vis and infrared spectroscopies. The interactions with two targets DNA and TrxR were investigated. The results from these studies suggested that these metal-azasterol complexes interact with DNA most probably by covalent binding. Complex 1 showed also the ability to strongly inhibit TrxR. Additionally, their activities against yeast cells of Sporothrix spp. were evaluated; finding that complex 1 was the most active, even better than itraconazole.<hr/>Resumen. Un nuevo azasterol 22-hidrazina-imidazolin-2-il-col-5-en-3β-ol (AH3) y sus derivados [Au(AH3)Cl] (1) y [Cu(AH3)2(H2O)2](NO3)2 (2) fueron sintetizados y caracterizados por técnicas espectroscopias como RMN 1H ,13C, UV-vis, infrarrojo y análisis elemental. Se investigaron las interacciones de estos compuestos sobre dos blancos moleculares el ADN y la TrxR. Los resultados encontrados sugirieren que estos complejos metal-azasterol interactúan con el ADN covalentemente. El complejo 1 también mostró tener la capacidad de inhibir fuertemente la TrxR. Además, fueron evaluadas sus actividades contra Sporothrix spp., encontrando que complejo 1 fue el más activo, incluso mejor que el itraconazol. <![CDATA[A pyrazine amide - 4-aminoquinoline hybrid and its rhodium and iridium pentamethylcyclopentadienyl complexes; evaluation of anti-mycobacterial and anti-plasmodial activities]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2017000200158&lng=es&nrm=iso&tlng=es Abstract. The synthesis and characterization of N-(2-((7-chloroquinolin-4-yl)amino)ethyl)pyrazine-2-carboxamide (L), an aminoquinoline - pyrazinamide hybrid, and the complexes (N-(2-((7-chloroquinolin-4-yl)amino)ethyl)pyrazine-2-carboxamide)(cyclopentadienyl)chlorido-rhodium or iridium hexafluorophosphate ([M(L)(Cp*)Cl]PF6; M = Rh, Ir) and the corresponding chlorido salts ([M(L)(Cp*)Cl]Cl; M = Rh, Ir) are described. The ligand and the hexafluorophosphate salts of the metal complexes have been evaluated for anti-plasmodial and anti-mycobacterial activity. The rhodium and the iridium complexes were significantly more active against M. tuberculosis than the free ligand. The crystallographically determined molecular structures of complexes (N-(2-((7-chloroquinolin-4-yl)amino)ethyl)pyrazine-2-carboxamide)(cyclopentadienyl)chlororhodium hexafluoro-phosphate and (N-(2-((7-chloroquinolin-4-yl)amino)ethyl)pyrazine-2-carboxamide)(cyclopentadienyl)chloro-iridium chloride are presented.<hr/>Resumen. La síntesis y caracterización de N-(2-(7-cloroquinolin-4-il) amino)etil)pirazina-2-carboxamida (L), un híbrido de aminoquinolina-pirazinamida, y los complejos hexafluorofosfato de N-(2-cloroquinolin-4-il)amino)etil)pirazina-2-carboxamida)(ciclopentadienil) clorido rodio o iridio ([M(L)(Cp*)Cl] PF6; M = Rh, Ir) También see describen las sales de cloruro ([M(L)(Cp*) Cl] Cl; M = Rh, Ir). Se evaluó las actividades anti-plasmodial y anti-microbacteriana del ligante y de las sales de hexafluorofosfato de los complejos metálicos. Los complejos de rodio y de iridio eran significativamente más activos contra M. tuberculosis que el ligante libre. Las estructuras moleculares de los complejos (hexafluorofosfato de N-(2-((7-cloroquinolin-4-il) amino)etil)pirazina-2-carboxamida)(ciclopentadienil) cloro-rodio y cloruro de (N-(2-cloroquinolin-4-il)amino)etil) pirazina-2-carboxamida)(ciclopentadienil)cloro-iridio se resolvieron cristalográficamente.