Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20100002&lang=en vol. 54 num. 2 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Influence of Vanadium Oxidation States on the Performance of V-Mg-Al Mixed-Oxide Catalysts for the Oxidative Dehydrogenation of Propane</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200001&lng=en&nrm=iso&tlng=en V-Mg-Al mixed-oxide catalysts for oxidative dehydrogenation of propane were prepared by thermal decomposition of Mg-Al-layered double hydroxides with vanadium interlayer doping. The obtained catalysts were tested for the oxidative dehydrogenation of propane, obtaining good results in catalytic activity (conversion 16.55 % and selectivity 99.97 %). Results indicated that catalytic performance of these materials depends on how vanadium is integrated in the layered structure, which is determined by the Mg/Al ratio. Vanadium interlayer doping modifies the oxidation state of vanadium and consequently catalytic properties. Surface properties were studied by X-ray photoelectron spectroscopic and diffuse reflectance, UV-visible spectroscopy, and temperature programmed reduction (TPR). The analyses provided information about the oxidation state, before and after the reaction. From these results, it is suggested that selectivity to propylene and catalytic activity depend mainly on vanadium oxidation state.<hr/>Se prepararon mezclas de óxidos de V-Mg-Al como catalizadores en la reacción de deshidrogenación oxidativa de propano. Los catalizadores se obtuvieron a partir de la descomposición térmica de hidróxidos Mg-Al de doble capa y modificados con vanadio en la intercapa. El comportamiento catalítico depende de la manera de incorporación del vanadio dentro de la estructura, la cual esta definida por la relación Mg/Al. Los resultados obtenidos muestran que la relación Mg/AL determina la forma de incorporación y el estado de oxidación del vanadio en la estructura. Las propiedades superficiales se estudiaron por medio de espectroscopia fotoelectrónica de rayos X, espectroscopia UV-visible y temperatura programada de reducción. La información obtenida de estos análisis permitió establecer los estados de oxidación del vanadio antes y después de la reacción química. De acuerdo con estos resultados, se sugiere que la selectividad hacia propeno depende del estado de oxidación del vanadio en el catalizador. <![CDATA[<b>Synthesis and Biological Activity of Novel 6-Substituted Purine Derivatives</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200002&lng=en&nrm=iso&tlng=en A series of 6-substituted purines were synthesized from commercially available 2-amino-6-chloropurine with appropriate reagents, and nine new compounds 7, 8, and 11-17 have been discovered. The compounds synthesized were identified by elemental analysis, ¹H NMR, as well as mass spectral data. All the title compounds were screened for their antifungal activities, under the method of the disc diffusion, using three species of fungi - Bacillus subtillis, Aspergillus niger, and Candida tropicalis- and some of the compounds showed promising activities.<hr/>Se preparó una serie de purinas 6-sustituidas a partir de la 2-amino-6-cloropurina, que está disponible comercialmente, y de los reactivos apropiados, de los cuales los derivados 7, 8 y 11-17 no han sido reportados previamente. Los compuestos sintetizados se caracterizaron por análisis elemental, RMN ¹H y espectrometría de masas. Todos los compuestos se evaluaron en su actividad antifúngica, a través del método de difusión de discos, sobre tres especies de hongos - Bacillus subtillis, Aspergillus niger y Candida tropicalis-, mostrando algunos de ellos una actividad promisoria. <![CDATA[<b>Speciation and Sources of Toxic Metals in Sediments of Lake Chapala, Mexico</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200003&lng=en&nrm=iso&tlng=en Heavy metals chemical speciation in Lake Chapala sediments was studied using sequential extraction to assess the mobility of potentially biotoxic metals and to elucidate their sources. Lake water quality was also studied. Results show Cd, Pb, Cr present in exchangeable and carbonate fractions indicating anthropogenic origin. An ecologic history indicates anthropogenic sources of Cd, Pb, Cr during 1960-2006. Risk Assessment Code indicates very high risk of pollution for water column due to high potential detachment of heavy metals.<hr/>La especiación química de metales pesados en sedimentos del Lago de Chapala fue estudiada usando extracción secuencial para evaluar la movilidad de metales potencialmente biotóxicos y para determinar su origen. La calidad del agua del lago también fue estudiada. Los resultados muestran a Cd, Pb, Cr presentes en fracciones intercambiables y de carbonatos indican su origen antropogénico. Una historia ecológica indica fuentes antropogénicas de Cd, Pb, Cr durante 1960-2006. El Código de Evaluación de Riesgo indica riesgo muy alto de contaminación a la columna de agua debido al alto potencial de desprendimiento de estos metales. <![CDATA[<b>Extraction and Characterization of Oils from Three Mexican <i>Jatropha </i>Species</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200004&lng=en&nrm=iso&tlng=en The composition of seed oil of three endemic Mexican species of Jatropha is described. Oils were analyzed through the formation of their corresponding methyl esters and their yield and composition were found to be close to that of the oil of Jatropha curcas L. The results show that the three species studied are potential sources of biofuels and therefore are promising alternative crops for biodiesel production in the arid regions of Mexico.<hr/>Se describe la composición de los aceites de semillas de tres especies de Jatropha endémicas de México. Los aceites fueron analizados a través de la formación de los ésteres metílicos y se encontró que sus rendimientos y composición guardan similitud al aceite de Jatropha curcas L. Los resultados muestran que las tres especies analizadas son fuentes potenciales para la producción de biocombustibles y por lo tanto son cultivos alternativos promisorios para la producción de biodiesel en las regiones áridas de México. <![CDATA[<b>Study of the Surface Charge of a Porous Clay Heterostructure (PCH) and Its Adsorption Capacity of Alkaline Metals</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200005&lng=en&nrm=iso&tlng=en A Porous Clay Heterostructure (PCH) was prepared by chemical modification of a natural clay, by intercalation of a cationic surfactant. Its surface charge properties as well as its adsorption capacity for alkali metals were studied using a potentiometric titration method. The PCH developed a pH-dependent charge (σH), probably due to the presence of amphoteric silanol groups (SiO2) coming from the pillars of silica interlayered during the pillared process. The PCH presented a region of zero charge in the range of pH of 4.0 to 7.7. The σH acquired by the PCH was adjusted with good correlation to the electric double layer model of Gouy-Chapman (r² = 0.9925). The surface charge conferred the PCH ion exchange capacity for the studied metals (Li, Na, K, Rb and Cs) at high pH values (10 < pH), in comparable quantities (3.5 to 6 meq/g) to some Dowex resins. The results of this study suggest that PCH could have applications in the recovery of toxic metals from waste waters.<hr/>Se preparó una arcilla porosa de estructura heterogénea (PCH) mediante la modificación química de una arcilla natural, intercalando un surfactante catiónico. Se estudiaron sus propiedades de carga superficial así como su capacidad de adsorción de metales alcalinos utilizando un método de titulación potenciométrica. La PCH desarrolló carga dependiente del pH (σH), debido probablemente a la presencia de grupos silanol (SiO2) provenientes de los pilares de silica intercalados durante el proceso de pilarización. La PCH presentó una región de carga cero en el intervalo de pH de 4.0 a 7.7. La σH adquirida por la PCH se ajustó con buena correlación al modelo de doble capa eléctrica de Gouy-Chapman (r² = 0.9925). Esta carga superficial le confirió capacidad de intercambio iónico de los metales estudiados (Li, Na, K, Rb y Cs) a valores de pH altos (10.0 < pH), en cantidades comparables (3.5 a 6 meq/g) con algunas resinas Dowex. Los resultados de este estudio sugieren que la PCH puede tener aplicación en la remoción de metales tóxicos presentes en aguas residuales. <![CDATA[<b>Spectrophotometric Determination of Citalopram Hydrobromide in Pharmaceuticals</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200006&lng=en&nrm=iso&tlng=en Simple, rapid and sensitive methods are described for the spectrophotometric determination of citalopram hydrobromide (CIT) in pharmaceuticals. The method A is based on the oxidation of citalopram by a known excess of bromate-bromide mixture in hydrochloric acid medium, reduction of the residual oxidant by a fixed amount of iron(II) and the formation of iron(III)-thiocyanate-complex which is measured at 480 nm. In the method B, 1,10-phenanthroline is used as a complexing agent and the formation of iron(II)-1,10-phenanth-roline, which is measured at 510 nm. The system obeys Beer's law in the concentration range of 1.0-7.0 µg mL-1 of CIT for method A and 0.6-6.2 µg mL-1 of CIT for method B. No interference observed from common pharmaceutical adjuvants. Both methods are equally precise as shown by the relative standard deviation values less than 2%. The apparent molar absorptivities and Sandell's sensitivity for method A and B are found to be 2.10 × 10(4) L mol-1 cm-1, 0.019 µg cm-2 , 7.30 × 10(4) L mol-1 cm-1 and 5.5 × 10-3 µg cm-2, respectively. The methods have been successfully applied to the determination of citalopram hydrobromide in pure and dosage forms.<hr/>Se describen dos métodos, simples y rápidos para la determinación espectrofotométrica del bomhidrato de citalopram (CIT) en fármacos. El método A está basado en la oxidación de citalopram mediante un exceso de mezcla bromato-bromuro en un medio de ácido clorhídrico, así como de la reducción del oxidante residual por una cantidad de hierro(II), y la formación del complejo de hierro(III)-tiocianato, el cual se determina a 480 nm. En el método B, se emplea la 1.10-fenantrolina como agente complejante, y la formación de hierro(II)-1,10-fenantrolina se determina a 510 nm. El sistema obedece la ley de Beer en un intervalo de concentración de 1.0-7.0 µg mL-1 de CIT para el método A, y de 0.6-6.2 µg mL-1 de CIT para el método B. No se observa interferencia de la parte de aditivos farmacéuticos. Ambos métodos son igualmente precisos como lo muestran los valores menores de 2% de desviación estándar relativa. Se encuentran valores de 2.10 × 10(4) L mol-1 cm-1, 0.019 µg cm-2 , 7.30 × 10(4) L mol-1 cm-1 y 5.5 × 10-3 µg cm-2 para las absortividades molares y la sensibilidad de Sandell para los métodos A y B, respectivamente. Los métodos fueron utilizados exitosamente para la determinación de bromhidrato de citalopram en forma pura o en dosificación. <![CDATA[<b>Formation of Two 1:1 Chlorogenic Acid: </b><b>β</b><b>-cyclodextrin Complexes at pH 5: Spectroscopic, Thermodynamic and Voltammetric study</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200007&lng=en&nrm=iso&tlng=en Complexation of chlorogenic acid (CA) by β-cyclodextrin (β-CD) at mildly acidic pH, was studied by fluorescence spectroscopy, isothermal titration calorimetry (ITC), cyclic voltammetry (CV) and NMR spectroscopy. Thermodynamic parameters (ΔH°, ΔS° and K) determined by both fluorescence and ITC, showed that the complexation of CA by β-CD is an enthalpy-driven process. Results show that CA molecule can be complexed through both polyphenolic and quinic acid moiety, leading to the formation of two supramolecular isomers with 1:1 stoichiometry.<hr/>La complejación del ácido clorogénico (AC) por β-ciclodextrina (β-CD) a pH ligeramente ácido se estudió por espectroscopia de fluorescencia, calorimetría isotérmica de titulación (CIT), voltamperometría cíclica (VC) y RMN. Los parámetros termodinámicos del sistema ((ΔH°, ΔS° and K) determinados por fluorescencia e CIT sugieren que la complejación está regulada por procesos entálpicos. De los resultados obtenidos, se puede deducir que las moléculas del AC pueden ser complejadas tanto por la región fenólica como por la región quínica, dando lugar a la formación de dos isómeros supramoleculares con estequiometría 1:1. <![CDATA[<b>Isosteric Heats of Adsorption of N<sub>2</sub>O and NO on Natural Zeolites</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200008&lng=en&nrm=iso&tlng=en We studied the capacities of three natural zeolites to adsorb N2O or NO using a glass high-vacuum volumetric system that permitted characterization of the energetics of the adsorption process. Adsorption equilibrium data were analyzed using the classical Freundlich equation and the Dual-Langmuir model. We employed the Clausius-Clapeyron relationship to calculate the isosteric heats of adsorption using the equilibrium data of the isotherms measured at 273.15 K and 293.15 K. The isosteric heats of reversible adsorption of both gases were smaller than the heats of total adsorption. The interaction energy of N2O with mordenite was larger than the interaction energies of N2O with either erionite or clinoptilolite. The interaction energy of NO was found to be largest with erionite.<hr/>Estudiamos la capacidad que presentan tres zeolitas naturales de adsorber N2O y NO, con el objetivo de obtener información sobre la energía característica del proceso de adsorción y mediante el uso de un sistema volumétrico al alto vacío. Las isotermas de adsorción de N2O y NO se ajustaron a las ecuaciones de Dual-Langmuir y Freündlich, respectivamente. La ecuación de Clausius-Clapeyron se utilizó para calcular los calores isostéricos de adsorción a partir de las isotermas de adsorción medidas a 273.15 K y 293.15 K. El calor isostérico de la adsorción reversible de ambos gases presentó valores menores que los de la adsorción total. La energía de interacción del N2O con mordenita fue mayor que con erionita y clinoptilolita, mientras que la energía de interacción de la molécula de NO fue mayor con erionita. <![CDATA[<b>Hypargyrin A, a Hemiacetalic Germacrolide from <i>Viguiera hypargyrea </i>(Asteraceae)</b>: <b>Biogenetic Implications and Biological Evaluation</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200009&lng=en&nrm=iso&tlng=en A new hemiacetalic germacrolide 6, named hypargyrin A, was isolated from the aerial parts of Viguiera hypargyrea, along with the known compounds (8R,9R)-β-caryophyllene epoxide, entkaur-16-en-19-oic acid (1), hispidulin (2), 8β-epoxyangeloyloxy-14-acetoxy-tithifolin (3), 8β-epoxyangeloyloxy-14-hydroxy-tithifolin (4) and budlein B (5). Spectroscopic analysis of 6 allowed the structural correction of a compound isolated from Blainvillea gayana. Budlein B (5) can be considered the biogenetic precursor of 6, and two pathways for its formation are proposed. Hypargyrin A (6) did not display significant anti-inflammatory activity against ear edema in mice induced by TPA, but showed cytotoxic activity against HeLa (IC50 35.1 µM) and Hep-2 (39.2 µM) human cells.<hr/>Una nueva germacrólida hemiacetálica 6, denominada hypargirina, fue aislada de las partes aéreas de Viguiera hypargyrea, junto con los compuestos conocidos (8R,9R)-epóxido de β-cariofileno, ácido entkaur-16-en-19-oico (1), hispidulina (2), 8β-epoxiangeloiloxi-14-acetoxititifolina (3), 8β-epoxiangeloiloxi-14-hidroxititifolina (4) y budleína B (5). El análisis espectroscópico de 6 permitió la corrección structural de un compuesto previamente aislado de Blainvillea gayana. La budleína B (5) puede considerarse como el precursor biogenético de 6 y se proponen dos rutas para su formación. La hypargirina A (6) no mostró actividad anti-inflamatoria significativa en el edema de rata inducido por el ATF, pero mostró toxicidad contra las líneas humanas celulares HeLa (IC50 35.1 µM) y Hep-2 (IC50 39.2 µM). <![CDATA[<b>People, Travel, Seminars, Reading, the Classroom, and Curiosity-Sources of Research Inspiration</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2010000200010&lng=en&nrm=iso&tlng=en This manuscript is the outgrowth of a plenary lecture delivered by the author at the 44th Congreso Mexicano de Química that was held in Puebla, Mexico from 26-30 September of 2009. In formulating the presentation, consideration was given to thinking about the origins of the ideas that were integral to the formulation of the research to be described. The intent was to address the younger members of the audience - advanced undergraduate and graduate students, and those beginning the process of searching for a job. At a similar stage in my scientific career, I realized the need to formulate research plans in order to complete job applications where they were required. Where do these ideas come from? What factors stimulate one's curiosity? What stimulates one to pursue a particular line of research? Topics discussed within the context of attempting to address these questions include electrohydrocyclization and electroreductive cyclization, and their application to the total synthesis of natural products, the use of nickel salen and triarylamines as mediators and redox catalysts, the regiospecific rearrangement of cation radicals derived from strained hydrocarbons and the application of the chemistry to the synthesis of a sesquiterpene, and finally, a discussion of the role redox chemistry may play in the expression of the bioactivity of the pseudopterosin class of marine natural products.<hr/>Este escrito es el resultado de una conferencia plenaria impartida por el autor en el 44o Congreso Mexicano de Química, realizado en Puebla, México, del 26 al 30 de Septiembre del 2009. Al preparar la presentación, se tomó en consideración el origen de las ideas que motivaron la investigación que se describió. Este intento fue dirigido a los miembros mas jóvenes de la audiencia, a los alumnos de licenciatura y posgrado, y a aquellos en búsqueda de trabajo. En una etapa similar de mi carrera científica, me dí cuenta de la necesidad de formular planes de investigación requeridos para completar las solicitudes de trabajo. ¿De dónde vinieron esas ideas? ¿Cuales son los factores que estimulan la curiosidad? ¿Cual es la motivación para seguir una línea particular de investigación? Los temas que se discuten en el contexto de intentar abordar estas preguntas incluyen la electrohidrociclización y la ciclización electroreductiva, y sus aplicaciones en la síntesis total de productos naturales, el uso del níquel salen y trietilaminas como mediadores y catalizadores redox. las transposiciones regioespecíficas de cationes radicales derivados de hidrocarburos tensionados y la aplicación de la química a la síntesis de un sesquiterpeno, y finalmente, se incluye una discusión del papel que la química redox puede jugar en la expresión de la bioactividad de los productos naturales marinos del tipo pseudopterosina.