Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20080003&lang=es vol. 52 num. 3 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Titanium-modified MCM-41 Prepared by Ultrasound and by Hydrothermal Treatment, Catalysts for Acetylation Reactions</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300001&lng=es&nrm=iso&tlng=es Mesoporous materials type Ti-MCM-41 prepared by hydrothermal and ultrasound-assisted techniques were characterized by XRD, SEM, TEM, nitrogen physisorption, ammonia TPD, UV-vis and FT-IR. Both showed the MCM-41 characteristic structure. Hydrothermal treatment allowed obtaining a well ordered material and ultrasound procedure gave a better titanium distribution. Electronic microscopy images revealed Ti dispersion zones as well as the quantity of metal in the structure. The catalytic activity of these materials were tested by acetylation of aromatic and steroidal alcohols to afford the corresponding esters in good yields.<hr/>Por tratamiento hidrotérmico y por ultrasonido, se prepararon materiales tipo Ti-MCM-41 que fueron caracterizados por DRX, MEB, MET, fisisorción de nitrógeno, TDP de amoniaco y espectroscopias de IR y UV-vis. Ambos materiales mostraron ordenamiento característico de los materiales MCM-41. Se demostró que mediante la técnica de tratamiento hidrotérmico se obtuvo un material más ordenado pero, por la técnica de ultrasonido se logró mejor dispersión de titanio. Las imágenes de microscopía electrónica de barrido permitieron identificar las zonas de mejor distribución del Ti así como la cuantificación del metal en la estructura del MCM-41. La actividad catalítica de los materiales se probó en la acetilación de alcoholes aromáticos y esteroidales para obtener los ésteres correspondientes en buen rendimiento. <![CDATA[<b>Enzymatic Hydrolysis of <i>N</i>-protected 2-Hydroxymethylpiperidine Acetates</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300002&lng=es&nrm=iso&tlng=es Liver acetone powders (LAPs) were used as hydrolase sources to biocatalyze the hydrolysis of N-protected-2-hydroxymethylpiperidine acetates (N-Ts and N-Boc). Different reaction conditions were evaluated, like source of LAP (cat, guinea pig, chicken, dog, sheep, bovine, rat, mouse, pig and rabbit), proportion of cosolvent, type of cosolvent and pH.<hr/>Como fuente de hidrolasas se usaron polvos acetónicos de hígado (PAH), para biocatalizar la hidrólisis de los acetatos de la 2-hidroximetilpiperidina N-protegida (N-Ts y N-Boc). Se evaluaron diferentes condiciones de reacción, como la fuente del PAH (gato, cuyo, pollo, perro, borrego, res, rata, ratón, cerdo y conejo), la proporción de codisolvente, tipo de codisolvente y pH. <![CDATA[<b>On-line methodology for the trace level determination of the chlorinated phenol family in water samples</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300003&lng=es&nrm=iso&tlng=es On-line solid-phase extraction - liquid chromatography (SPE-HPLC) methodology was developed for the trace level determination of phenol and 19 chlorophenols in water samples. A small precolumn packed with polymeric adsorbent was placed in a switching valve and used for sample extraction and preconcentration; the trapped compounds were further on-line eluted and analyzed by reversed phase HPLC with UV and coulometric detection. Because of wide differences in hydrophobic character, SPE of the least (phenol and monochlophenols), the medium (di- and trichlorophenols) and the most chlorinated phenols (tetra- and pentachlorophenol) was performed using different sample volume (15-25 mL) and sample composition (0-10% methanol addition). Under these conditions, solute recoveries were ≥ 82% (except phenol, 72%) for concentrations in the range ~3-75 ng/mL. Applying recovery factors, excellent accuracy (100%) and precision (RSD < 6.5%) were achieved for the 20 compounds of interest in replicate analysis (n = 7) of spiked reagent water samples. Method detection limits were 0.5-1 ng/mL with the UV detector and 0.1-0.3 ng/mL with the coulometric detector.<hr/>Se desarrolló una metodología basada en el acoplamiento en línea de la extracción en fase sólida y la cromatografía de líquidos (EFS-CLAR), para la determinación de fenol y 19 clorofenoles al nivel de trazas en muestras de agua. La extracción y preconcentración de las muestras se realizó en una pequeña precolumna empacada con adsorbente polimérico y colocada en una válvula de conmutación; posteriormente, los compuestos atrapados fueron eluidos en línea y analizados por CLAR en fase reversa con detección UV y coulombimétrica. Debido a las grandes diferencias en carácter hidrofóbico, la EFS de los fenoles menos clorados (fenol y monoclorofenoles), los medianamente clorados (di- y triclorofenoles) y los más clorados (tetra- y pentaclorofenol) se realizó usando diferente volumen (15-25 mL) y composición de muestra (0-10% de metanol adicionado). Con estas condiciones la recuperación de los solutos fue ≥ 82% (excepto fenol, 72%) para concentraciones en el intervalo de ~3-75 ng/mL. Aplicando factores de recuperación, se obtuvo una excelente exactitud (100%) y precisión (< 6.5%) para los 20 compuestos de interés en análisis replicados (n = 7) de muestras de agua pura fortificadas. Los límites de detección del método fueron de 0.5-1 ng/mL con el detector UV y de 0.1-0.3 ng/mL con el detector coulombimétrico. <![CDATA[<b>Investigation and Optimisation of the Use of Spectrophotometry for the Assay of Simvastatin with <i>in situ </i>Bromine and Three Dyes as Reagents</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300004&lng=es&nrm=iso&tlng=es Three simple and sensitive spectrophotometric methods are described for the determination of simvastatin (SMT) in bulk drug and in tablets using bromate-bromide as the bromination reagent in acid medium, and three dyes as subsidiary reagents. All the three methods are based on the bromination of SMT by a known excess of in situ generated bromine followed by determination of unreacted bromine by reacting with a fixed amount of methyl orange (method A), indigo carmine (method B) or meta-cresol purple (method C) and measuring the absorbance at 510, 610 or 540 nm. In all the methods, the amount of bromine reacted corresponds to the amount of SMT. The experimental conditions for the assay have been optimized. In all the methods, the absorbance is found to increase linearly with the concentration of SMT at the respective wavelengths. Beer's law is obeyed over the ranges 0.5-3.0, 2.5-15.0 and 2.5-15.0 |ig mL-1 for method A, method B and method C, respectively and the respective molar absorptivity values are 1.0 ×10 5, 2.3 ×10(4) and 2.1 ×10(4) l mol-1 cm-1. The limits of detection and quantification are reported for all the methods. The performance of the methods was validated according to the present ICH guidelines. The methods gave similar results in terms of precision and accuracy. The repeatability and intermediate precision, expressed by the RSD was better than 2%. The accuracy of the methods expressed as relative error was satisfactory. The proposed methods were applied to the analysis of tablet form of SMT and the results tallied well with the label claim. No interference was observed from the concomitant substances normally added to tablets. The results were statistically compared with those of a literature method by applying the Student's t-test and F-test. The accuracy and validity of the methods were further ascertained by performing recovery studies via spike method and standard-addition method.<hr/>Se describen tres métodos espectrofotométricos simples y sensibles para la determinación de simvastatina (STM) en el medicamento a granel y en comprimidos usando bromato-bromuro como el reactivo de bromación en medio ácido, y tres colorantes como reactivos subsidiarios. Los tres métodos se basan en la bromación de STM por un exceso conocido de bromo generado in situ, seguida por la determinación del bromo que no reacciona, mediante una reacción con una cantidad fija de naranja de metilo (método A), carmín índigo (método B) o púrpura de metacresol (método C), y midiendo la absorbancia a 510, 610 o 540 nm. En todos los métodos, la cantidad de bromo que reacciona corresponde a la cantidad de STM. Las condiciones experimentales para la determinación fueron optimizadas. En todos los métodos, se encontró que la absorbancia se incrementa linealmente con la concentración de SMT a las respectivas longitudes de onda. La ley de Beer se cumple en los intervalos de 0.5-3.0, 2.5-15.0 y 2.5-15.0 mL-1 para el método A, el método B y el método C, respectivamente, y los valores de los respectivos coeficientes de absortividad molar son 1.0 ×10 5, 2.3 ×10(4) y 2.1 ×10(4) l mol-1 cm-1. Los límites de detección y cuantificación se reportan para cada método. El desempeño de los métodos se validó de acuerdo con los procedimientos actuales ICH. Los métodos dieron resultados semejantes en términos de precisión y exactitud. La repetibilidad y la precisión intermedia, expresadas por el RSD fueron mejor que el 2%. La exactitud de los métodos, expresada como error relativo, fue satisfactoria. Los métodos propuestos fueron aplicados satisfactoriamente al análisis de STM en comprimidos y los resultados correspondieron con lo reportado en el marbete. No se observaron interferencias de las substancias concomitantes normalmente añadidas a los comprimidos. Los resultados fueron estadísticamente comparados con otros métodos publicados en la literatura aplicando la prueba t y F de Student. La exactitud y la validez de los métodos fueron adicionalmente comprobadas a través de la realización de estudios de recuperación de muestras fortificadas y el método de adiciones patrón. <![CDATA[<b>Structure-activity of Sansalvamide A Derivatives and their Apoptotic Activity in the Pancreatic Cancer Cell Line PL-45</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300005&lng=es&nrm=iso&tlng=es We report the structure-activity relationship (SAR) of forty Sansalvamide A (San A) derivatives against human pancreatic ductal adenicarcinoma cell line PL-45. Our comprehensive evaluation of these compounds utilizes: cytotoxicity based SAR, molecular modeling, and ApoAlert Annexin V apoptosis detection to evaluate these potent compounds. Compared to current pancreatic cancer drugs, these San A analogs are structurally unique, and are potentially cytotoxic. Our comprehensive studies including molecular modeling show that a single N-methyl, a single D-amino acid (D-aa) or a single N -methyl D-aa appears to be critical for presenting the active conformation of San A peptide derivates to its biological target, and show that the San A peptide derivative 8 has the ability to selectively induce apoptosis. Thus, showing that this class of compounds are promising chemotherapeutic agents that will eliminate cells in an orderly manner without eliciting an undesired immune response.<hr/>Se describe la relación estructura-actividad (REA) de cuarenta derivados de Sansalvamida A (San A) frente a la línea celular PL-45 de adenocarcinoma ductal de páncreas humano. Para la evaluación de estos compuestos se hizo uso de: determinación de la citotoxicidad basada en REA, modelado molecular y detección de apoptosis ApoAlert Annexina V. Comparados a los medicamentos actualmente en uso contra cáncer pancreático, estos análogos de San A de estructura novedosa presentaron actividad citotóxica importante. Nuestros estudios que incluyen modelado molecular muestran que ya sea un solo grupo N-metilo, o un D-aminoácido (D-aa) o un N-metil D-aa pueden ser críticos para presentar la conformación activa del derivado peptídico de San A en su blanco biológico; además muestran que el derivado 8 tiene la habilidad de inducir selectivamente apoptosis. De esta forma, se muestra que esta clase de compuestos son agentes quimioterapéuticos prometedores que eliminan células de manera ordenada, sin presentar una respuesta inmune indeseable. <![CDATA[<b>Characterization of Silicon Rich Oxides with Tunable Optical Band Gap on Sapphire Substrates by Photoluminescence, UV/Vis and Raman Spectroscopy</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300006&lng=es&nrm=iso&tlng=es A detailed analysis of the optical properties of silicon rich oxides (SRO) thin films and the factors that influence them is presented. SRO films with different Si content were synthesized via LPCVD (low pressure chemical vapor deposition) on sapphire substrates. Photoluminescence (PL), UV/Vis and Raman spectroscopy were used to characterize the samples. An intense emission in blue region was found. An interesting fact is that the optical band gap correlates linearly with the reactants ratio, which allows the tuning of the band gap. The influence of parameters such as substrate, Si content, annealing temperature and annealing time on the optical properties are discussed and the possible mechanisms of the photoluminescence are compared with our experimental data.<hr/>Se presenta un análisis detallado de las propiedades ópticas de películas delgadas de oxido de silicio rico en silicio (SRO) y los factores que tienen influencia en las propiedades físicas. Películas de SRO con diferente contenido de silicio fueron depositadas por LPCVD (Deposito químico en fase vapor a baja presión-low pressure chemical vapor deposition) sobre substratos de zafiro. Fotoluminiscencia (FL) espectroscopia UV/Vis y Raman se usaron para caracterizar las muestras. Se encontró una intensa emisión en la región azul. La característica más interesante es la banda prohibida óptica, que se correlaciona linealmente con la razón de los reactivos, lo cual permite el ajuste de la banda prohibida. Las influencias de los parámetros como el substrato, contenido de silicio, temperatura y tiempo de recocido en las propiedades ópticas se discuten y los posibles mecanismos de fotoluminiscencia son comparados con los datos experimentales. <![CDATA[<b>Studies on Biologically Significant Copper (II) / Manganese (II) / Uranyl (II) - Isoleucine Binary Complexes</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300007&lng=es&nrm=iso&tlng=es The stability constants of Cu2+, Mn2+ and UO2(2+) complexes with isoleucine were determined by paper electrophoretic technique. Present method is based upon the migration of a spot of the metal ions on a paper strip at different pH's of background electrolyte. A graph of pH against mobility gives information about the binary complexes and permit to calculate their stability constants. The first and second stability constants of [Cu(II) - isoleucine], [Mn(II) - isoleucine] and [UO2(II) - isoleucine] complexes were found to be (8.41 ± 0.07; 6.43 ± 0.03), (3.87 ± 0.11; 2.61 ± 0.06) and (7.91 ± 0.13; 5.73 ± 0.04) for Cu(II), Mn(II) and UO2(II) complexes, respectively at ionic strength 0.1 Mol/L and a temperature of 35 0C<hr/>Las constantes de estabilidad de complejos de Cu2+, Mn2+ and UO2(2+) con isoleucina fueron determinadas por la técnica de electroforesis en papel. El método se basa en la migración de la mancha de los iones metálicos en papel a diferentes pH en cierto electrolito. La gráfica del pH contra movilidad proporciona información sobre los compuestos binarios y permite el cálculo de las constantes de estabilidad. Las primeras y segundas constantes de estabilidad de los complejos [Cu(II) - isoleucina], [Mn(II) - isoleucina] y [UO2(II) - isoleucina] fueron (8.41 ± 0.07; 6.43 ± 0.03), (3.87 ± 0.11; 2.61 ± 0.06) y (7.91 ± 0.13; 5.73 ± 0.04) para los complejos Cu(II), Mn(II) y UO2(II), respectivamente, a fuerzas iónicas de 0.1 Mol/L y a 35 0C. <![CDATA[<b>Diindolylmethane Derivatives as Apoptosis Inductors in L5178y Cells</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2008000300008&lng=es&nrm=iso&tlng=es Cell growth and division are highly regulated processes, although a notable exception is provided by the cancer cell, which arises as a variant that has lost the usual proliferation control pathways. Consequently, there is growing interest in the search for antitu-moral substances with high efficacy, low toxicity, and minimum side effects. In this sense, we synthesize eight diindolylmethane derivatives and the in vitro antitumor activity against murine L5178Y lymphoma cells was assessed. The preliminary results showed that the substituent and its position on the phenyl group were important for its potency against the lymphoma cells tested. Compound 3a was the most active compound with 93 % cell grown inhibition and 71.04% of apoptosis.<hr/>El crecimiento celular así como la división celular son procesos altamente regulados, sin embargo, una notable excepción son las células cancerosas, las cuales han perdido sus mecanismos de control y regulación. En consecuencia el creciente interés por la búsqueda de sustancias antitumorales con alta eficiencia, baja toxicidad y la menor cantidad de reacciones adversas, nos condujo a sintetizar una familia de ocho diindolimetanos, los cuales fueron evaluados como inductores de apoptosis. Los resultados preliminares mostraron que el sustituyente y la posición en el grupo fenilo son importantes para esta actividad. El compuesto 3a de la serie estudiada mostró ser el más activo con un 93 % de la inhibición del crecimiento celular y una inducción de apoptosis de 71.04 %.