Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20070001&lang=es vol. 51 num. 1 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Cincuentenario de la <i>Revista de la Sociedad Química de México (Journal of the Mexican Chemical Society)</i></b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[<b>Synthesis of Monomeric and Dimeric Siloxanes Derived of</b> β<b>-Aminoalcohols</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100002&lng=es&nrm=iso&tlng=es The preparation and structural characterization of dimeric and monomeric siloxanes are described. The silicon complexes were obtained from β-amino alcohols and dichlorodimethylsilane, bisdimethylaminodimethylsilane and diphenyldichlorosilane. The complexes were characterized by ¹H, 13C and 29Si NMR spectroscopy and mass spectrometry. The X-ray crystallography study for one compound confirmed the formation of a sixteen-membered heterocycle.<hr/>En este trabajo se describe la preparación y la caracterización de siloxanos diméricos y monoméricos. Los complejos de silicio se obtuvieron por reacción de β-amino alcoholes con diclorodimetilsilano, bisdimetilaminodimetilsilano y diclorodifenilsilano. Los complejos se caracterizaron por RMN de ¹H, 13C y 29Si, y espectrometría de masas. La estructura molecular de un anillo de 16 miembros para uno de los compuestos se confirmó por difracción de rayos-X. <![CDATA[<b>Catalytic Activity of Rhodium (I) Complexes with Bidentate Phosphinic Ligands in the Hydrogenation of Unsaturated Alycyclic Substrates</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100003&lng=es&nrm=iso&tlng=es RhCl(dppe)2, RhCl(dppp)2 and RhCl(dppb)2 where dppe = diphenylphosphinoethane; dppp = diphenylphosphinopropane; dppb = diphenylphosphinobutane complexes were prepared by treating RhCl3.3H2O with the appropriate di(tertiaryphosphine). These complexes were used as catalytic precursors in the hydrogenation of limonene, camphene and 1,5- cyclooctadiene at different concentrations and temperatures. It was found that the Rhodium complex having dppp as ligand was the best catalytic precursor.<hr/>Los complejos RhCl(dppe)2, RhCl(dppp)2 y RhCl(dppb)2 donde dppe = difenilfosfino etano; dppp = difenilfosfinopropano; dppb = difenilfosfinobutano fueron preparados por el tratamiento del RhCl3.3H2O con las fosfinas diterciarias apropiadas. Estos complejos fueron usados como precursores catalíticos en las reacciones de hidrogenación de limoneno, canfeno y 1,5-ciclooctadieno a diferentes concentraciones y temperaturas. Se encontró que el mejor precursor catalítico es el complejo de Rodio con el ligante dppp. <![CDATA[<b>4-(4-Nitrobenzyl)pyridine in Reaction with Diferrocenyl(methylthio)cyclopropenylium Iodide</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100004&lng=es&nrm=iso&tlng=es Diferrocenyl(methylthio)cyclopropenylium iodide reacts with nitro compounds as CH-acids in the presence of triethylamine to yield both products with retention of the three-carbon ring and ring-opening products. Thus, 4-(4-nitrobenzyl)pyridine affords 1,2-diferrocenyl-3,3-dimethylthio- and 1,2-diferrocenyl-3-[(4-nitrophenyl)(4-pyridyl)methylidene]cyclopropenes and acyclic compounds: 2,3-diferrocenyl-1,3,3-tris(methylthio)propene and 2,3- diferrocenyl-1-methylthio-4-(4-nitrophenyl)-4-(4-pyridyl)buta-1,3-diene. Their structures were established based on data from ¹H and 13C NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. The mechanistic aspects of these reactions are discussed.<hr/>El yoduro de diferrocenil(metiltio)ciclopropenilo reacciona con los nitro-compuestos como CH-ácidos en presencia de trietilamina formándose los productos con la retención del anillo de tres miembros y con apertura del mismo. De esta manera, la 4-(4-nitro-bencil)piridina produce los 1,2-diferrocenil-3,3-dimetiltio- y 1,2-diferrocenil-3-[(4-nitrofenil)(4-piridil)metiliden]ciclopropenos, así como los compuestos acíclicos: 2,3-diferrocenil-1,3,3-tris(metiltio)propeno y 2,3-diferrocenil-1-metiltio-4-(4-nitrofenil)-4-(4-piridil)buta-1,3-dieno. Sus estructuras fueron establecidas con base a la espectroscopia de RMN ¹H y de 13C además de un análisis de difracción de rayos X. Se discuten los aspectos mecanísticos de estas reacciones. <![CDATA[<b>CF<sub>3</sub>S-Platinum(II) Complexes with Fluorinated Dithioethers</b>: <b>Molecular Structures of [Pt(SCF<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(R<sub>f</sub>SCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>SR<sub>f</sub>)] R<sub>f</sub> = C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>F-2 and C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>F-3</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100005&lng=es&nrm=iso&tlng=es This paper describes the synthesis and characterization of the platinum(II) compounds cis-[Pt(SCF3)2(RfSCH2CH2SRf)] Rf = C6F5 1, C6HF4-4 2, C6H4F-2 3, C6H4F-3 4, C6H4F-4 5 and C6H4(CF3)-3 6. Variable temperature 19F NMR spectra of these complexes, show the presence and interconvertion of syn and anti isomers, consistent with a fast flipping of the metalocycle ring and a slow inversion of configuration at the dithioether sulfur atoms. The molecular and crystalline structures of the compounds [Pt(SCF3)2(2-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-2)] 3 and [Pt(SCF3)2(3-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-3)] 4, solved by X-ray diffraction are also described.<hr/>En este artículo se describen la síntesis y caracterización de los compuestos de platino(II) cis-[Pt(SCF3)2(RfSCH2CH2SRf)], Rf = C6F5 1, C6HF4-4 2, C6H4F-2 3, C6H4F-3 4, C6H4F-4 5 y C6H4(CF3)-3 6. Para estos compuestos, los espectros de RMN de 19F obtenidos a diferentes temperaturas, muestran la presencia e interconversión de isómeros syn y anti, consistente con un cambio conformacional rápido del metalociclo y una inversión de configuración lenta en los átomos de azufre del ditioeter. Se describen también las estructuras cristalinas y moleculares de los compuestos [Pt(SCF3)2(2-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-2)] 3 y [Pt(SCF3)2(3-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-3)] 4, determinadas mediante difracción de rayos-X. <![CDATA[<b>Mono and Dinuclear Cadmium(II) Complexes with the Ligand <i>cis</i>-2,4,5-tri(2-pyridyl)imidazoline</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100006&lng=es&nrm=iso&tlng=es El ligando polipiridínico cis-2,4,5-tri(2-piridil)imidazolina (L) forma complejos de Cd(II) con diferente nuclearidad, [Cd(L)(NO3)2(MeOH)] (1) y [Cd(μ-L)Cl2]2 (2), comportándose de manera tridentada. La estructura de 1 muestra un complejo mononuclear, mientras que la de 2 consiste de un complejo dinuclear con L como puente entre dos centros metálicos. En 1 se observan enlaces de hidrógeno intramoleculares e intermoleculares formando cadenas 1-D, así como una interacción del tipo CH···π. En la estructura del complejo 2 se observa sólo una interacción del tipo π-π intramolecular.<hr/>The polypyridyl ligand cis-2,4,5-tri(2-pyridyl)imidazoline (L) is found to form Cd(II) complexes of different nuclearity, [Cd(L)(NO3)2(MeOH)] (1) and [Cd(μ-L)Cl2]2 (2), behaving as a tridentate ligand. The X-ray diffraction analysis of 1 shows a mononuclear complex, while the structure of 2 consists of a dinuclear complex with two L ligands bridging the two metal centres. Intra and intermolecular hydrogen bonds are observed in 1 forming 1-D chains, as well as one intramolecular CH···π interaction. In 2 only one intramolecular π-π interaction is observed. <![CDATA[<b>Synthesis of Rhodium (I) Complexes with Mono and Dithiolato Ligands</b>: <b>Application in Catalytic Hydroformylation of Olefins</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100007&lng=es&nrm=iso&tlng=es The thiols,1-phenylethanothiol 1 and 2,4-pentanodithiol 2 were synthesised and used to prepare binuclear rhodium species 3, 4 of the type [Rh2(µ-L)n(cod)2] (L = 1, n = 2; L = 2, n = 1; cod = 1,5cyclooctadiene). NMR and FAB+ mass spectrometry data are consistent with a binuclear structure for the species. These complexes, plus PPh3 or diphosphines (dppp, dppb), were used as catalytic precursors for the hydroformylation of styrene under mild conditions. Fairly good activities and regioselectivities were achieved for catalytic system 3/ PPh3.<hr/>Los tioles,1-feniletanotiol 1 and 2,4-pentanoditiol 2 fueron sintetizados y empleados para preparar especies binucleares de rodio 3, 4 de formulación [Rh2(µ-L)n(cod)2] (L = 1, n = 2; L = 2, n = 1; cod = 1,5-ciclooctadieno). Los espectros de RMN y espectrometría de masas FAB+ son consistentes con una estructura binuclear para estas especies. Estos complejos junto con Pф3 o difosfinas (dppp, dppb), fueron usados como precursores catalíticos en la hidroformilación de estireno en condiciones suaves de reacción. Con el sistema catalítico 3/Pф3 se alcanzaron buenas actividades y selectividades. <![CDATA[<b>Synthesis, Characterization and Structural Aspects of Three New Nonsymmetrical Bimetallic Dibutyltin (IV) Derivatives</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2007000100008&lng=es&nrm=iso&tlng=es Three new nonsymmetric bimetallic diorganotin compounds derived from hexadentate Schiff bases were obtained by reaction of 2,6-dihydroxybenzene-1,3-dicarbaldehyde with R-(-)-phenylglycinol, glycine and 2-amino-5-nitrophenol, in the presence of dibutyltin oxide. The full multinuclear NMR analysis, IR and elemental analyses allowed to establish the structures of all new compounds. In the three cases, the 119Sn chemical shifts are indicative of two different pentacoordinated tin atoms in solution. The molecular structure of compound 4 in the solid state shows two distinct tin atoms with different geometries, one is a distorted trigonal bipyramid with the oxygen atoms in the axial positions and the organic moieties and imine nitrogen in equatorial ones; while the other tin shows distorted octahedral geometry due to Sn(2)-O(4) intermolecular coordination, leading to a dimeric specie, with a Sn-O-Sn-O four-membered ring. The most interesting issue in the solid state is that only one of the tin atoms exhibits intermolecular coordination, in spite of the fact that the atoms are nearly equivalents.<hr/>El presente trabajo describe la síntesis de tres nuevos compuestos diorganoestaño derivados de bases de Schiff hexadentadas, los cuales fueron obtenidos por reacción de 2,6-dihidroxibenceno-1,3-dicarbaldehido con R-(-)-fenilglicinol, glicina y 2-amino-5-nitro-fenol, en presencia de óxido de dibutilestaño. La estructura de los nuevos compuestos se estableció por Resonancia Magnética Nuclear Multinuclear, Infrarrojo y Análisis Elemental. Los desplazamientos de RMN de 119Sn de los tres compuestos, en solución, son característicos de átomos de estaño pentacoordinados. La estructura del compuesto 4, en estado sólido, muestra dos átomos de estaño con diferente geometría; uno de ellos de bipirámide trigonal distorsionada, donde los átomos de estaño ocupan posiciones axiales mientras que los sustituyentes orgánicos y el nitrógeno de la imina están en posiciones ecuatoriales; el otro estaño presenta una geometría de octaedro distorsionado debido a la coordinación intermolecular Sn(2)-O(4) que conduce a la formación de una especie dimérica formando un anillo de cuatro miembros. El aspecto más relevante en estado sólido es que sólo uno de los átomos de estaño presenta coordinación intermolecular a pesar de que los átomos son casi equivalentes.