Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20050004&lang=en vol. 49 num. 4 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Microwave-assisted Synthesis, Crystal and Molecular Structure, and DFT Study of 1-(2-aminoethyl)-2-imidazolidinethione</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400001&lng=en&nrm=iso&tlng=en A fast microwave-assisted procedure for synthesizing 1-(2-aminoethyl)-2-imidazolidinethione (1) is described. The crystal and molecular structure was determined. The combination of an X-ray crystallographic study and theoretical calculations (DFT) provided insight into the understanding of the high performance of this compound as low toxicity corrosion inhibitor.<hr/>Se describe un método rápido de síntesis asistida por microondas para la preparación de 1-(2-aminoetil)-2-imidazolidín-tiona (1). La combinación del estudio cristalográfico por difracción de rayos X y los cálculos teóricos (DFT) proporcionan información para entender el alto desempeño de este compuesto como inhibidor de la corrosión de baja toxicidad. <![CDATA[<b>Preparation of Phosphostatine Analogues From</b> <b>L-amino acids</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400002&lng=en&nrm=iso&tlng=en Reduction of (3S)-N,N-dibenzylamino-2-ketophosphonates 9a-d derived from L-amino acids was carried out with catecholborane at -20 ºC to afford the (3S)-N,N-dibenzylammo-(2R)-hydroxy-phosphonates syn-10a-d, whereas the reduction of (3S)-N-benzylamino-2-ketophosphonates 13a-d with Zn(BH4)2 at -78 ºC yield (3S)-N-benzylamino-(2S)-hydroxyphosphonates anti-14a-d. The reduction in both cases was in good chemical yields and with high diastereoselectivity. The hydrolysis and hydrogenolysis of 10a-d and 14a-d afford the (3S)-amino-(2R)-hydroxyphosphonic acids 6 and (3S)-amino-(2S)-hydroxyphosphonic acids 7, respectively, which are analogues of phosphostatine.<hr/>La reducción de (3S)-N,N-dibencilamino-2-cetofosfonatos 9a-d preparados a partir de L-aminoácidos se llevó a cabo con catecolborano a -20 ºC, obteniendo los (3S)-N,N-dibencilamino-(2R)-hidroxifosfonatos syn-10a-d, mientras que la reducción de los (3S)-N-bencilamino-2-cetofosfonatos 13a-d con Zn(BH4)2 a -78 ºC produce los (3S)-N-bencilamino-(2S)-hidroxifosfonatos anti-14a-d. La reducción en ambos casos procede con buen rendimiento químico y con una alta diastereoselectvidad. La hidrólisis e hidrógenolisis de los hidroxifosfonatos 10a-d y 14a-d proporciona a los ácidos (3S)-amino-(2R)-hidroxi-fosfónicos 6 y (3S)-amino-(2S)-hidroxifosfónicos 7, respectivamente, los cuales son análogos de la fosfoestatina. <![CDATA[<b>Ozone Trend Analysis at Pedregal Station in the Metropolitan Area of Mexico City</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400003&lng=en&nrm=iso&tlng=en Pedregal Station is located in a residential area in the southwest portion of Mexico City, where the worst ozone episodes are registered. Three models for forecasting ozone are analyzed based on the 19 mean semester maximum values of daily ozone registered at Pedregal Station. The logarithm model seems to fit best the available data. Its use suggests that near 10 years have to elapse fom July 2005, before air quality is recovered. Additional control measures are suggested, such as, doubling concentration of MTBE, reducing gasoline Reid Vapor Pressure from 7.5 to 7 psia and increasing efficiency and cover of the public transport system, but reinforcing the present control policies.<hr/>En la estación de Pedregal, localizada en la zona residencial de la región suroeste de la Ciudad de México, se registran los peores episodios de ozono. Se analizan tres modelos para pronosticar ozono sobre la base de los 19 datos del valor medio semestral de la máxima concentración diaria de ozono registrados en la estación de Pedregal. El modelo logarítmico es el que se ajusta mejor a los datos disponibles. Su uso sugiere que se requieren cerca de 10 años a partir de julio 2005, para recuperar la calidad del aire respecto al ozono. Se sugieren medidas adicionales de control, tales como doblar la concentración de MTBE, reducir la presión de vapor de la gasolina Reid de 7.5 a 7.0 psia e incrementar la eficiencia y cobertura del transporte público, pero reforzando las medidas actuales. <![CDATA[<b>Synthesis of Tramadol and Analogous</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400004&lng=en&nrm=iso&tlng=en Tramadol is a drug with analgesic properties. This compound and five of its analogous were synthesized: N-demethyl (M2), O-demethyl (M1), O-ethyl-O-demethyl, O-benzyl-O-demethyl and N-benzyl-N-demethyl. All compounds were prepared as their hydrochlorides and as racemic mixtures. The synthesis started with the aminoketones; 2-(N-benzyl, N-methyl)aminomethyl cyclohexa-none and 2-dimethylaminomethyl cyclohexanone, prepared by means of a Mannich reaction of cyclohexanone, paraformaldehyde and the corresponding amino hydrochloride. The aminoketones were coupled with the organolithium compounds derived from the corresponding 3-bromoalkoxybenzenes.<hr/>El tramadol es un fármaco con propiedades analgésicas. Este compuesto y cinco de sus análogos fueron sintetizados: N-desmetil (m2), O-desmetil (M1), O-etil-O-desmetil, O-bencil-O-desmetil y N-bencil-N-desmetil. Los compuestos fueron preparados como sus clorhidratos, en forma de mezcla racémica. La síntesis comenzó con la preparación de 2-(N-bencil, N-metil)aminometil ciclohexanona y 2-dimetilaminometil ciclohexanona mediante la reacción de Mannich de la ciclohexanona, paraformaldehido y el clorhidrato de la amina correspondiente. Las aminocetonas así obtenidas, fueron acopladas con los derivados organolitiados provenientes de la reacción de n-butillitio con los 3-bromoalcoxibencenos correspondientes. <![CDATA[<b>Kinetic Aspects of Soai's Asymmetric Autocatalysis</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400005&lng=en&nrm=iso&tlng=en Recent kinetic studies are discussed that shed light on the reaction mechanism of the autocatalytic addition of diisopropylzinc to pyrimidine carbaldehydes (Soai reaction). Soai's reaction stands for the exclusive example of chirally autocatalytic reaction system in organic chemistry and has attracted close attention from several viewpoints: as possible account for the origin of biomolecular homochirality, as potential innovation in enantioselective synthesis or as a further remarkable manifestation of nonlinear dynamics in chemical systems. It is indicated that the reaction is driven by enantioselective autocatalysis and mutual inhibition as the essential components. A numerical approach reveals that experimentally observed chiral amplification and mirror-symmetry breaking can be readily reproduced by a comparatively simple kinetic model that considers monomers as the catalytic species.<hr/>Se discuten estudios cinéticos recientes que dan luz sobre el mecanismo de reacción de la adición autocatalítica de diisopropilzinc en pirimidilcarbaldehídos (reacción de Soai). La reacción de Soai se mantiene como un ejemplo exclusivo de un sistema de reacción quiralmente autocatalítico en química orgánica y que ha atraído la atención desde diversos puntos de vista: como una explicación para el origen de la homoquiralidad biomolecular, como innovación potencial en la síntesis enantioselectiva o como una notable manifestación de la dinámica no lineal en sistemas químicos. Se ha mostrado que la reacción es dirigida por autocatálisis enantioselectiva e inhibición mutua como procesos esenciales. Una aproximación numérica revela que la amplificación quiral observada experimentalmente y el rompimiento de la simetría especular pueden ser reproducidas a partir de un modelo cinético comparativamente simple y que considera monómeros como las especies catalíticas. <![CDATA[<b>Electromicrogravimmetric Study of the Effect of Cl<sup>-</sup> Anions on Thallium Underpotential Deposition Onto Gold</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400006&lng=en&nrm=iso&tlng=en The effect of chloride adsorption on underpotential deposition of thallium onto gold electrode was studied using cyclic voltammetry coupled with microgravimetry. The results obtained suggest the existence of two potential regions with different processes occurring during Tl UPD in the presence of anions. In the first zone, at low coverage, there are two simultaneously occurring processes: desorption of all chloride atoms, which are adsorbed on the gold substrate prior to the onset of Tl UPD, and thallium adsorption on the energetically most favorable sites (grain boundaries, steps, etc) present on the electrode surface. During these processes a strong interaction among thallium atoms is induced by the presence of chloride atoms on the adjacent sites. This strong interaction generates sharper current peaks in the voltammogram, associated with the above processes, and their displacement towards cathodic potentials proportional to the anion concentration. However, in the second potential zone at high coverage, the adsorption of thallium atoms takes place on the least accessible sites (terraces) on the gold substrate. In this type of sites, the effect of the presence of chloride atoms on the UPD process is unimportant.<hr/>El efecto de la co-adsorción de los aniones cloruro sobre la formación del depósito en subpotencial de talio sobre electrodo de oro fue estudiado por el acoplamiento de la voltamperometría cíclica a la microbalanza de cuarzo. Los resultados obtenidos ponen en evidencia dos zonas de potencial en las que ocurren procesos diferentes durante la formación del depósito UPD de talio en presencia de cloruros. En la primera zona, a bajos recubrimientos, se produce simultáneamente la desorción de todos los iones cloruro, que ya recubrían la superficie del electrodo antes de iniciar la formación de la monocapa de talio, y la adsorción de los átomos metálicos de talio en los sitios energéticamente más accesibles (tipo escalón, hueco, etc.). Durante este proceso se produce una fuerte interacción entre los átomos metálicos adsorbidos sobre el sustrato debido a la presencia de los aniones cloruros adsorbidos que se mantienen en los sitios adyacentes. Esta interacción se refleja en picos de corriente más agudos y a un desplazamiento hacia potenciales menos positivos en el voltamperograma. Los resultados obtenidos muestran que este proceso es dependiente de la concentración del anión en solución. En cuanto a la segunda zona de potencial, a altos grados de recubrimiento, sólo se produce la adsorción de los átomos de talio en los sitios menos energéticamente accesibles (tipo terraza) sin una influencia importante de los iones cloruro. <![CDATA[<b><i>Ab Initio</i></b><b> Study and Hydrogen Bonding Calculations of Nitrogen and Carbon Chemical Shifts in Serine-Water Complexes</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400007&lng=en&nrm=iso&tlng=en The hydrogen bonding (HB) effects on the NMR shielding of selected atoms in a few Ser-nH2O complexes have been investigated with quantum mechanical calculations of the 15N and 13C tensors. Interaction with water molecules causes important changes in geometry and electronic structure of serine. Chemical shift calculations, geometry optimization and energies have been performed with ab ini-tio method at HF/6-31G* and HF/6-31G** levels with magnetic properties of the gauge-including atomic orbital method. There is evidence that intermolecular effects are important in determining the 15N chemical shifts of free amino acid residue, to assign principal axes of the tensors, and some systematic trends appear from the analysis of the calculated values. Formation of each interaction (in ten orientations) results in a change of the bridging hydrogen's chemical shifts of N...H bond that indicate the most stabilized compound. The C"H...O bond plays an important role in the interactions of amino acids residue upon the structure and function of a protein. This paper represents comparison between theoretical and experimental values of NMR resonances. Calculations at HF/6-31G** level produce results in better agreement with the experimental data.<hr/>Los efectos de protección que ejercen en RMN los puentes de de hidrógeno (PH) en ciertos átomos del complejo Ser-nH2O fueron investigados mediante cálculos de mecánica cuántica y tensores de 15N y 13C. La interacción con moléculas de agua causa cambios importantes en la geometría y en la estructura electrónica de la serina. Los cálculos de desplazamientos químicos, optimizaciones de la geometría y los cálculos de energía se llevaron a cabo mediante métodos ab-initio a niveles HF/6-31G* y HF/6-31G** con propiedades magnéticas incluyendo el método del orbital atómico. Hay evidencia de que los efectos intermoleculares son importantes en la determinación de los desplazamientos químicos de 15N del residuo libre del aminoácido para la asignación de los ejes principales de los tensores, y se observaron algunas tendencias sistemáticas a partir del análisis de los valores calculados. La formación de cada interacción (en diez orientaciones) resulta en un cambio de los desplazamientos químicos de la unión N.H, lo que indica un compuesto más estabilizado. La unión CªH...O desempeña un papel importante en la estructura y en la función de una proteína. Este artículo representa una comparación entre los valores teóricos y experimentales de RMN. Los cálculos al nivel HF/6-31G** produce resultados de mayor concordancia con los datos experimentales. <![CDATA[<b>Studies on the Selective S-oxidation of Albendazole, Fenbendazole, Triclabendazole, and Other Benzimidazole Sulfides</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000400008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The selective S-oxidation of albendazole, fenbendazole, and other benzimidazole sulfides with sodium periodate in acid medium, afforded the corresponding sulfoxides or sulfones. In contrast, triclabendazole and other 2-methylthiobenzimidazole derivatives could not be S-oxidized under the same smooth conditions with this reagent, but with MCPBA, a stronger oxidizing agent.<hr/>La oxidación selectiva de albendazol, fenbendazol, y otros sulfuros bencimidazólicos con peryodato de sodio en medio ácido da los correspondientes sulfóxidos y sulfonas. En contraste, triclabendazol y otros derivados de 2-metiltiobencimidazoles no pueden ser oxidados bajo las mismas condiciones suaves con este reactivo, pero sí con un agente oxidante fuerte como MCPBA.