Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20050003&lang=en vol. 49 num. 3 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Determination of PCBs in Transformers Oil Using Gas Chromatography with Mass Spectroscopy and Aroclors (A1254:A1260)</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300001&lng=en&nrm=iso&tlng=en The current study shows a calibration method in gas chromatography (GC) with detection by mass spectrometry (MS) to quantify polychlorinated biphenyls (PCBs) present in transformer oils. The calibration was carried out with a secondary standard composed of a mixture of Aroclors (A1254:A1260), in one to one proportion and a reference standard (1,3,5-trichlorobenzene). This last one was used to evaluate the answer of the MS. The limit of detection of the method was below 10 µg/mL, with ± 0.002 as deviation in the relative retention time (RRT) and 3.39 % as relative response factor (RRF). Finally, PCBs concentration in oil samples was determined from the calibration data.<hr/>Se presenta un método de calibración en cromatografía de gases (GC) con detección por espectrometría de masas (MS) para cuantificar bifenilos policlorados (BPCs) presentes en aceites dieléctricos. La calibración se realizó con un estándar secundario compuesto por una mezcla de Arocloros (A1254:A1260), en proporciones (1:1) y un estándar de referencia (1,3,5-triclorobenceno). Este último fue utilizado para evaluar la respuesta del MS. El límite de detección del método fue menor a los 10 µg/mL, con un ± 0.002 de desviación en el tiempo de retención relativo (RRT) y un porcentaje del factor de respuesta relativa (RRF) de 3.39 %. Finalmente, se determinó la concentración de BPCs en muestras de aceite a partir de los datos de calibración. <![CDATA[<b>Effect of Support Acidity on <i>n</i>-heptane Reforming over Pt/Beta zeolite+</b><b><i>γ</i></b><b>Alumina Catalysts</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300002&lng=en&nrm=iso&tlng=en Platinum supported on beta zeolite+gamma alumina catalysts were synthesized in this work. The catalysts were prepared with Pt supported on mixtures of beta zeolite and alumina with different contents of zeolite in the final support, and with beta zeolite previously exchanged with lithium and cesium cations and mixed with alumina. Supports and catalysts were characterized by atomic absorption spectrometry, X-ray diffraction, nitrogen adsorption, FTIR of pyridine and CO adsorption, hydrogen chemisorption and NH3 TPD. Results of supports characterization show values between the properties of raw materials and reveal that they have a uniform composition without destruction of the crystalline structures of beta zeolite and alumina. Activity of catalysts was evaluated in a glass reactor at 663 K and atmospheric pressure. Reforming of n-heptane was used as reaction test. Variations in the products selectivity of platinum supported catalysts were related to the composition of the support and the neutralization of the zeolite. These variations were attributed to the modification in the electronic properties of the supported platinum that affects the force and duration of the adsorbed hydrocarbon bond. The CO adsorption FTIR spectra also suggest the possibility of modifications in the morphology of the particles of supported platinum that may contribute to the changes in product selectivity.<hr/>En el presente trabajo se prepararon muestras de catalizadores de platino soportadas en mezclas de zeolita beta+gama alúmina. Los catalizadores se sintetizaron utilizando diferentes contenidos de zeolita en el soporte final, así como empleando zeolita previamente intercambiada con cationes de litio y cesio, y mezclada con alúmina. Los soportes y los catalizadores se caracterizaron por absorción atómica, difracción de rayos X, adsorción de nitrógeno, FTIR de la adsorción de piridina y CO, quimisorción de hidrógeno y TPD de amoníaco. Los resultados de la caracterización de los soportes muestran propiedades con valores entre las de los materiales iniciales y revelan una composición uniforme sin destrucción de las estructuras cristalinas de la zeolita beta y la alúmina. La actividad catalítica de los catalizadores se evaluó en un reactor de vidrio a 663 K y presión atmosférica. Se utilizó la reformación de n-heptano como reacción de prueba. Las variaciones en la selectividad de los productos con la composición del soporte se correlacionaron con el grado de neutralización de la zeolita. Estas variaciones se atribuyeron a la modificación de las propiedades electrónicas del platino soportado que afectan la fuerza y la duración del enlace del hidrocarburo adsorbido. Los espectros FTIR de la adsorción de CO también sugieren la posibilidad de que las modificaciones en la morfología de las partículas de platino contribuyan a los cambios de selectividad observados. <![CDATA[<b>Mass Transfer Measurements in a Parallel Disk Cell Using the Limiting Current Technique</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300003&lng=en&nrm=iso&tlng=en Mass transfer measurements in electrochemical cell using a different design and Reynolds numbers have been made in a parallel plate cell of disk geometry. The cell has only one inlet and exit, which produces extremely complex hydrodynamics in the cell. The mass-transfer coefficient was obtained using limiting diffusion current technique based in ferricyanide ion reduction, also overall mass transfer coefficients were correlated to the Reynolds number range between 80 to 1039. Here, we have made a theoretical approximation of the mass-transfer coefficient for disk geometry using the Levique relation. Finally, the disk design cell has showed improvements in the mass transfer coefficient.<hr/>Las mediciones de transferencia de masa usando una celda electroquímica con un diseño diferente al usual han sido realizadas. Asimismo, fueron calculados los números de Reynolds con esta celda de placas paralelas con geometría de disco. La celda tiene solamente una entrada y una salida, la cual produce una hidrodinámica compleja. El coeficiente de transferencia de masa se obtuvo usando la técnica de la corriente límite basada en la reducción del ión del ferricia-nuro, asimismo, los coeficientes totales de la transferencia de masa fueron correlacionados al número de Reynolds en un rango de 80 a 1039. Aquí, se realizó una aproximación teórica del coeficiente de transferencia de masa para la celda con una geometría de disco usando la relación de Levique. Finalmente, el nuevo diseño de celda mostró un incremento en el coeficiente de transferencia de masa. <![CDATA[<b>Chemical Constituents of <i>Senecio procumbens</i></b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300004&lng=en&nrm=iso&tlng=en A chemical study of Senecio procumbens afforded the 12-membered macrocyclic diester pyrrolizidine alkaloids senecionine (1), senecivernine (2), retrorsine (3) and their N-oxides, together with 13²-hydroxyphaeophytin a (4), caffeic acid methyl ester (5), and cacticin (6). The identification of these compounds was accomplished by comparison of their spectral features with those reported in literature. The structures of compounds 1, and those of the N-oxides of 1 and 3 were confirmed by comparison with authentic samples. In addition, the ¹H and 13C NMR spectroscopies of 2 N-oxide are reported since they were not available in the literature.<hr/>De un estudio químico de Senecio procumbens se aislaron los alcaloides pirrolizidínicos diésteres macrocíclicos de 12 miembros: senecionina (1), senecivernina (2), retrorsina (3) y sus N-óxidos, junto con 13²-hidroxifeofitina a (4), cafeato de metilo (5) y cacticina (6). Estos metabolitos fueron identificados por comparación de sus datos espectroscópicos con los descritos. La estructura de 1, y de los N-óxidos de 1 y 3 fue confirmada por comparación con muestras auténticas. Adicionalmente se incluyen los datos de RMN de ¹H y 13C del N-óxido de 2, los cuales no han sido descritos. <![CDATA[<b>Adsorption of Phenol and Dichlorophenols from Aqueous Solutions by Porous Clay Heterostructure (PCH)</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300005&lng=en&nrm=iso&tlng=en Experiments have been conducted to examine the adsorption of phenol and dichlorophenols (2,5 DCP and 3,4 DCP) from water by a Porous Clay Heterostructure (PCH). Experiments were carried out for the analysis of adsorption equilibrium capacities using a batch equilibrium technique. The Freundlich adsorption model was best to describe adsorption equilibrium data for dichorophenols (r² = 0.994 for 3,4 DCP and r² = 0.993 for 2,5 DCP). In the case of the adsorption of phenol, the isotherm model of Langmuir was best to describe the experimental data (r² = 0.9839) at high equilibrium concentrations (0-500 ppm), while at low equilibrium concentrations (020 ppm) the Freundlich model was best to describe the data (r² = 0.9831). This deviation implies that the adsorption sites are heterogeneous. The adsorption capacity showed by the PCH for both phenol and DCPs from water (48.7 mg/g for 3,4-DCP, 45.5 mg/g for 2,5- DCP and 14.5 mg/g for phenol), suggests that the PCH have both, hydrophobic and hydrophilic characteristics, due to the presence of silanol and siloxane groups formed during the pillaring and preparation of the PCH.<hr/>Se llevaron a cabo experimentos para estudiar la capacidad de adsorción de una Arcilla Porosa de Estructura Heterogénea para fenol y diclorofenoles (2,5 DCF y 3,4 DCF) en medio acuoso. Los experimentos de adsorción se realizaron por medio de una técnica por lotes para la determinación de las concentraciones en el equilibrio del adsorbato en solución. Las isotermas de adsorción para los dicloro-fenoles se ajustaron al modelo de la isoterma de Freundlich, obteniéndose un coeficiente de determinación de r² = 0.994 para el 3,4 DCF y r² = 0.993 para el 2,5 DCF. Para el caso de la isoterma de adsorción de fenol, el modelo de adsorción de Langmuir fue el que mejor se ajustó (r² = 0.9839) a concentraciones de equilibrio altas (0-500 ppm), sin embargo a concentraciones de equilibrio bajas (0-20 ppm), el modelo de Freundlich es el que mejor representa los datos (r² = 0.9831) implicando que los sitios de adsorción son heterogeneos. La presencia de capacidad de adsorción de la PCH tanto para fenol como para DCFs (48.7 mg/g para el 3,4-DCP, 45.5 mg/g para el 2,5-DCP y 14.5 mg/g para el phenol), sugiere la presencia de grupos siloxano y silanol en la PCH, los cuales fueron desarrollados durante la preparación y calcinación de ésta, confiriéndole así un carácter tanto hidrofílico como hidrofóbico a la superficie del adsorbente. <![CDATA[<b>Exploring the Liquefied Petroleum Gas - Ozone Relation in Guadalajara, Mexico, by Smog Chamber Experiments</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300006&lng=en&nrm=iso&tlng=en It has been hypothesized that liquefied petroleum gas (LPG) emissions can increase substantially the formation of ozone (O3) in the ambient air. We tested experimentally such hypothesis in Guadalajara's downtown by captive-air irradiation (CAI) techniques. During November 1997-January, 1998, morning ambient air samples were confined in outdoor smog chambers and subjected to the following treatments: 35% addition of commercial LPG or one out of two mixtures of major LPG compounds (propane/butane: 70/30% or 60/40%), 50% dilution of total volatile hydrocarbons (VOCs), and 50% dilution of LPG associated VOCs (C2-C4). Captive and untreated morning ambient air served as experimental control. This experiment ran under ambient sunlight and temperature. Chamber O3 was measured hourly from 08:00-18:00h, and the maximum O3 concentration (O3max) was used for treatment comparisons. Daily O3 profiles within the control chambers and in open ambient air were fairly similar, though O3max was consistently higher in the chambers. Only the 50% dilution of total volatile hydrocarbons (VOCs) had a significant effect on O3max, which decreased by 16% on average. These results indicate that high O3 levels in Guadalajara can not be explained by LPG emissions. A supplementary experiment with captive clean air added with commercial LPG or the same propane/butane mixtures showed that O3 formation was less favoured by the 70/30% mixture.<hr/>Se ha planteado como hipótesis que las emisiones del Gas Licuado del Petróleo (GLP) al aire ambiente, pueden incrementar sustancialmente la fomación de ozono (O3). Se probó experimentalmente esta hipótesis en el centro de la ciudad de Guadalajara, Jal., utilizando la técnica de Irradiación en Aire Cautivo (CAI). Durante noviembre de 1997 y enero de 1998, muestras de aire ambiente matutino fueron alimentadas a cámaras de esmog exteriores y se sometieron a los siguientes tratamientos: una adición de 35% de GLP comercial, 35% de adición de mezcla sintética 70/30 de propano/butano y 35% de adición de mezcla también sintética 60/40 de propano/butano, 50% de dilución del total de los hidrocarburos volátiles (VOCs) y 50% de dilución de compuestos asociados al GLP. Aire ambiente matutino no tratado sirvió como control experimental. Este experimento se llevó a cabo bajo condiciones ambientales de luz solar (radiación) y temperatura. El ozono en las cámaras fue medido cada hora de la 08:00-18:00h y la concentración máxima de ozono (O3max) se usó para el tratamiento de las comparaciones. Los perfiles diarios de ozono dentro de la cámara de control y en el aire ambiente fueron muy similares, aunque el O3max fue consistentemente más alto en las cámaras. Solo la dilución de los hidrocarburos volátiles totales tuvo un efecto significante en el O3max, el cual disminuyó alrededor del 16% en promedio. Estos resultados indican que los altos niveles de ozono en la ciudad de Guadalajara, Jal. no están asociados a las emisiones de GLP. Un experimento adicional con aire limpio (aire cero), adicionado con LPG comercial o las mismas mezclas de propano/butano mostraron que la formación de ozono fue menos favorecida por la mezcla 70/30. <![CDATA[<b>Economics on the Use of Oxygenates</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300007&lng=en&nrm=iso&tlng=en The cost of oxygenating gasoline is analyzed considering spot prices prevailing in the American Coast of the Gulf of Mexico from May to July 2003. We found that it is cheaper to oxygenate gasoline using MTBE rather than EtOH, when unsubsidized EtOH prices are considered. Refineries in countries no subsidizing EtOH, having fluid catalytic cracking units, will find advantageous to use light olefins present in the catalytic gasoline to produce ethers.<hr/>Se analizan los costos de oxigenar gasolina al considerar los precios spot prevalecientes en la Costa Estadounidense del Golfo de México de mayo a julio del 2003. Encontramos que resulta más económico oxigenar gasolina usando éter metil terbutílico (MTBE) que etanol (EtOH), cuando los precios no subsidiados del EtOH se consideran. Refinerías de países que no subsidian etanol y que cuentan con unidades de rompimiento catalítico fluido, tienen ventajas al usar las olefinas ligeras de la gasolina catalítica para producir éteres. <![CDATA[<b>Eco-friendly Conditions for the Production of 1,3-Dithianes Using Microwave Irradiation</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000300008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The reaction of a number of aldehydes and ketones with 1,3-propanedithiol has been carried out in the absence of solvent, using microwave irradiation as the heat source. Under these conditions the corresponding 1,3-dithianes were obtained in short reaction times (5 min). In addition, a bentonitic clay was evaluated as promoter of this reaction.<hr/>La reacción entre varios aldehídos y cetonas con 1,3-propanditiol se llevó a cabo en la ausencia de disolvente, utilizando irradiación de microondas como fuente de calor. Bajo estas condiciones, se obtuvieron los correspondientes 1,3-ditianos, en tiempos cortos de reacción (5 min). Complementariamente, se evaluó la capacidad de una arcilla bentonitíca como promotora de esta reacción.