Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20050001&lang=en vol. 49 num. 1 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Tropospheric Ozone Prediction in Mexico City</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100001&lng=en&nrm=iso&tlng=en Two techniques are applied to forecast time series for the hourly ozone measured at Pedregal's recording station of the Automatic Network for Environmental Monitoring (RAMA for its acronym in Spanish) located in the metropolitan area of Mexico City. The techniques have been widely applied since last century: the autoregressive (AR) and the method of delays in an embedded space. The predicted values by the autoregressive method are somewhat less precise than those forecasted by the embedded space method, as presented below. It is intended to predict the maximum ozone daily concentration in advance to be able to alert the citizenship or for taking appropriate control measures. In this presentation, the models have as main limitation to be based only on the ozone time series; more robust models should take into consideration meteorological variables to increase precision. If it is roughly considered only the series formed by the hourly ozone series from January to May 1999; the series of daily ozone maxima have an standard deviation of around 0.05 ppm of ozone. In the most precise -the embedded space method- shown at the end of the article, the error standard deviation between predicted and real maximum daily ozone data is around 0.027 ppm of ozone, which shortens the gap, considering the total of the ozone maximum as a normal distribution.<hr/>Se aplican dos técnicas para el pronóstico de series en el tiempo para el caso de la serie formada por las lecturas de ozono horario en la estación de Pedregal de la Red Automática de Monitoreo Ambiental (RAMA) en el Valle de México. Estas técnicas han sido usadas desde el siglo pasado; el modelo autorregresivo (AR) y el método para series caóticas. Los valores pronosticados por el modelo caótico son más precisos que el modelo autorregresivo. Se pretende pronosticar los valores máximos de concentración de ozono durante el día. Sin embargo, se requiere estudiar las variantes que tienen estos modelos para tener mayor precisión en el pronóstico, de manera que sea de utilidad práctica para tomar medidas preventivas pertinentes. En esta exposición los algoritmos tienen como principal carencia usar sólo el contaminante ozono en la serie del tiempo, dado que modelos más complejos deberán considerar variables meteorológicas que mejoren la precisión del pronóstico. Así a grosso modo, si se considera la serie formada por los máximos diarios de ozono en el período estudiado (enero a mayo de 1999) la desviación estándar es de 0.05 ppm de ozono en la variante más precisa del modelo caótico que se muestra al final del artículo, la desviación estándar del error entre los valores máximos pronosticados y los valores reales es de alrededor de 0.027 ppm de ozono, lo que acorta la banda de valores pronosticados a algo más de la mitad, considerando el total de los máximos diarios como una distribución normal. <![CDATA[<b>Celite Catalysed Alkylation of Alkenes</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en In the presence of Celite mono and disubstituted alkenes could be alkylated with benzylic halides at room temperature. In order to form the C-C bond, it was necessary to use activated aromatics with alkenes or propargylic esters.<hr/>En presencia de celita, alquenos mono- y di-sistituidos pueden ser alquilados con halogenuros de bencilo a temperatura ambiente. Para formar el enlace C-C, fue necesario usar compuestos aromáticos activados con alquenos o ésteres propargílicos. <![CDATA[<b>Optimum Temperature in the Electrostatic Desalting of Maya Crude Oil</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100003&lng=en&nrm=iso&tlng=en The main variables that impact the crude oil desalting process were analyzed by developing mathematical models that represent the variation of Maya crude oil density, conductivity and viscosity as functions of temperature. An increase in process temperature has two opposite effects. First, a decrease in oil density and viscosity implies a significant increase in the settling rate of water droplets within the oil phase; which allow for a greater amount of oil to be processed. This increases the profit resulting from performing oil desalting. On the other hand, crude oil conductivity increases exponentially with temperature, which implies a higher rate of power consumption. A simulation model was developed to determine the optimum temperature at which a maximum economic benefit occurs. It was concluded that an optimum temperature occurs at 135ºC.<hr/>Se estudiaron las principales variables que impactan el proceso de desalado de crudo mediante el desarrollo de correlaciones matemáticas que representan la variación de densidad, conductividad y viscosidad del crudo Maya como funciones de la temperatura. La discusión teórica mostró que un incremento en la temperatura de proceso da lugar a dos efectos contrarios. En primera instancia, una disminución en la densidad y viscosidad implica un aumento en la velocidad de sedimentación de las gotas de agua contenidas en la fase orgánica. Lo anterior permite que mayor cantidad de crudo sea procesada en un mismo periodo. Por lo tanto, se incrementan los beneficios económicos derivados de realizar esta operación. Por otro lado, la conductividad del crudo aumenta de manera exponencial con la temperatura, lo cual implica mayor consumo de energía eléctrica. Se desarrolló un modelo de simulación para determinar la temperatura óptima, en la cual se obtiene el máximo beneficio. Se concluyó que la temperatura óptima de desalado es 135°C. <![CDATA[<b>Highly Efficient Inversion of the C-3 Configuration in 1,2-<i>0</i>-Isopropylidenefuranose Derivatives by an Adapted Swern Oxidation/Sodium Borohydride Reduction Protocol in One Pot</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100004&lng=en&nrm=iso&tlng=en One pot Swern oxidation-sodium borohydride reduction of 1,2-O-isopropylidenefuranose derivatives having the D-gluco or D-xylo configurations led to the corresponding stereoisomers resulting from the stereoselective inversion of C-3. This method is a simple adaptation to the traditional procedure that consists in quenching the Swern oxidation at -60 °C with a mixture of H2O/EtOH (1:4), in which NaBH4 is dissolved. Thus, the inversion of the configuration at C-3 of 1,2-O-isopropylidenefuranose derivatives is accomplished in yields up to 98%.<hr/>La reacción de oxidación de Swern-reducción con borohidruro de sodio en un solo paso de los derivados de 1,2-O-isopropilidenofuranosa con configuración D-gluco o D-xilo, producen sus estereoisómeros correspondientes, los cuales provienen de la inversión estereoselectiva del C-3. Este método es una adaptación al procedimiento tradicional de oxidación de Swern, en donde al término de la reacción se adiciona una mezcla de H2O/EtOH (1:4) a -60 °C, en la cual se disuelve NaBH4. Así, la inversión de la configuración del C-3 en los derivados de 1,2-O-isopropylidenofuranosa se logra en rendimientos hasta del 98%. <![CDATA[<b><i>0-</i></b><b>Hydroxylaminobenzaldehydes and the</b> <b><i>N-</i>Acylated Derivatives Thereof</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100005&lng=en&nrm=iso&tlng=en Ethyl acetate solutions of o-hydroxylaminobenzaldehydes (1a, 8c, 8d) can be generated by reduction of the corresponding nitro compounds with zinc and ammonium chloride in a two phase ethyl acetate-water system at room temperature, but 2-nitro-3,6-dimethoxy-benzaldeyhde (4b) is converted into the anthranil 11 under these conditions. The N-acylated compounds derived from 1a and 8c exist exclusively as the cyclic tautomers (6a-c and 9a) in solution and in the solid state, whereas the N-acetyl compound 9b is in equilibrium with the open chain form 10 in solution, but only the cyclic form is present in the solid state. The N-acylated-o-hydroxylaminobenzalde-hydes undergo a novel internal redox reaction on thermolysis generating o-acylaminobenzoic acids which are converted into 2-substituted-4H-3,1-benzoxazin-4-ones (e.g., 6b→12b→13b) to a greater or lesser extent under the reaction conditions.<hr/>Soluciones de o-hidroxilaminobenzaldehídos (1a, 8c, 8d) en acetato de etilo se pueden generar por medio de la reducción del correspondiente compuesto nitro con zinc y cloruro de amonio en un sistema bifásico de acetato de etilo-agua a temperatura ambiente, sin embargo, el 2-nitro-3,6-dimetoxibenz-aldehido (4b) se convierte en el antralino 11 bajo estas condiciones. Los compuestos N-acilados derivados de 1a y 8c existen exclusivamente como los tautómeros cíclicos (6a-c y 9a) en solución y en el estado sólido, mientras que el compuesto N-acetilo 9b esta en equilibrio con la forma abierta 10 en solución, pero solo la forma cíclica está presente en el estado sólido. Los N-acilados o-hidroxilaminobenzaldehídos sufren una nueva reacción oxidoreductiva interna bajo termólisis generando ácidos o-acilaminobenzóicos los cuales son convertidos en 2-substituidos-4H-3,1-benzoxazin-4-onas (e.g., 6b→12b→13b) en mayor o menor grado, bajo las condiciones de reacción. <![CDATA[<b>On-line Solid-Phase Extraction-Liquid Chromatographic Method for the Determination of Carbofuran and 7-Phenolcarbofuran in Cervical-Uterine Epithelial Tissue</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100006&lng=en&nrm=iso&tlng=en A method for the trace level determination of carbofuran and 7-phenolcarbofuran in cervical-uterine epithelial tissue samples is proposed. The finely chopped tissue is methanol extracted in an ultrasonic bath; the extract is evaporated, diluted with water and acidified to eliminate hydrophobic impurities by precipitation. Preconcentration and additional cleanup are carried out in a polymeric (PLRP-S) precolumn by loading the filtrated extract and successively washing with acetonitrile-water 5:95 (v/v) and 0.01 M aqueous ammonia. The precolumn is finally on-line eluted and analysed by reverse-phase HPLC with UV detection at 280 nm. Recoveries >90% and relative standard deviation of ∼12% were obtained in the analysis of non-contaminated tissue samples spiked at 0.2 µg/g of the pesticide and metabolite. Absolute limits of detection were 20 ng of analyte in a cervical biopsy (150-950 mg of epithelial tissue). Application to the analysis of three samples from countrywomen exposed to carbofuran revealed the probable presence of 7-phenolcar-bofuran in two of them.<hr/>Se propone un método para determinación de carbofurano y 7-fenolcarbofurano a niveles traza en muestras de tejido epitelial cérvico-uterino. El tejido finamente dividido se extrae con metanol por ultrasonido; el extracto se evapora, diluye con agua y acidifica para eliminar impurezas hidrofóbicas por precipitación. La preconcentración y purificación adicional se realizan en una precolumna polimérica (PLRP-S) mediante la carga del extracto filtrado y lavados sucesivos con acetonitrilo-agua 5:95 (v/v) y solución acuosa de amoniaco 0.01 M. Finalmente, la precolumna se eluye en línea y analiza por cromatografía de líquidos en fase reversa con detección UV a 280 nm. Las recuperaciones obtenidas en el análisis de muestras de tejido no contaminado fortificadas con el pesticida y el metabolito a 0.2 µg/g fueron >90% con desviación estándar relativa de ∼12%. Los límites absolutos de detección fueron de 20 ng de analito en una biopsia cervical (150-950 mg de tejido epitelial). La aplicación del método en el análisis de tres muestras, provenientes de mujeres campesinas expuestas al carbofurano, reveló la probable presencia de 7-fenol-carbofurano en dos de ellas. <![CDATA[<b>Advances in Crystal Growth Techniques of Biological Macromolecules</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2005000100007&lng=en&nrm=iso&tlng=en The structural knowledge of some biological macromolecules helps to understand their mechanisms of working and their role on health sciences, food science and even their effect on the economy. In this work, some recent solutions to crystallogenesis for structural analysis (convective transport, counter-diffusion, the challenge of membrane protein crystallization, and high throughput techniques) are described. Finally, investigations on microgravity, crystal growth under magnetic and electric fields, as well as crystal growth in mesophases (lipid membranes) and microfluidics are carefully revised.<hr/>El conocimiento estructural de muchas biomoléculas ayuda a entender sus mecanismos de acción, efectos sobre la salud, la alimentación e inclusive en la economía. En este trabajo se revisan algunas soluciones a problemas de la cristalogénesis biológica, para estudios estructurales (convección, la contra-difusión, la cristalización en masa y recientemente el reto de cristalizar proteínas de membrana). Finalmente, se revisan en detalle los trabajos hechos en microgravedad, cristalización bajo campos magnéticos o eléctricos, contra-difusión, sistemas de bicapas lipídicas y sistemas de micro-fluidos.