Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20140002&lang=es vol. 58 num. 2 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>NMR and Theoretical Studies on the Conformational Preferences of Some Non-metal Coordinated <i>N</i>-Enoyl Systems Attached to Common Chiral Auxilaries</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200001&lng=es&nrm=iso&tlng=es We report a systematic study of a series of N-enoyl systems attached to common oxazolidin-2-ones, oxazolidine-2-thiones and thiazolidine-2-thiones chiral auxiliaries in order to determine the most stable conformation of these compounds. ¹H NMR studies show an anti-s-cis structure as the most stable conformation for these series of compounds. Density Functional Theory geometry optimizations and vibrational analysis using the B3LYP exchange-correlation functional with the standard 6-31G** basis sets were done, including solvent effects (chloroform and toluene). Gibbs free energy differences show that the anti-s-cis structures are the most stable conformers lying, on average, ca. 6 kcal/mol lower in energy than the syn-s-cis conformers, widely used to explain the structure and reactivity of N-enoyl systems.<hr/>Se reporta un estudio sistemático sobre una serie de sistemas tipo N-enoilo, unidos a algunos auxiliares quirales comunes como las oxazolidin-2-onas, oxazolidin-2-tionas y tiazolidin-2-tionas para determinar la conformación más estable de estos compuestos. Estudios de RMN ¹H muestran a la conformación anti-s-cis como la más estable para estas series de compuestos. En el marco de la Teoría de Funcionales de la Densidad se realizaron optimizaciones de geometría y análisis vibracional con el funcional B3LYP y las bases 6-31G**, incluyendo los efectos del disolvente en cloroformo y tolueno. Las diferencias de energía libre de Gibbs muestran que las conformaciones anti-s-cis son las más estables, en promedio, ~6 kcal/mol más estables que los confórmeros syn-s-cis, generalmente usados para explicar la estructura y reactividad de sistemas tipo N-enoilo. <![CDATA[<b>The Effect of NaOH and KOH on the Characterization of Mesoporous AlOOH Nanostructures in the Hydrothermal Route</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200002&lng=es&nrm=iso&tlng=es Mesoporous AlOOH was synthesized by hydrothermal treatment from aluminium nitrate and NaOH or KOH. The effect of NaOH and KOH as precipitating agents on the characterization of samples were investigated. XRD, FTIR, FESEM and N2 adsorption-desorption analytical techniques were used to characterize the products. Our results showed that using KOH as precipitating agent was favourable for the formation of mesoporous and crystalline AlOOH with high BET-specific surface area of 98 m²/g.<hr/>El ALOOH mesoporoso fue sintetizado a partir de nitrato de aluminio y NaOH o KOH. Se investigó el efecto de NaOH y KOH como agentes precipitantes en la caracterización de las muestras. Para caracterizar los productos se utilizaron las técnicas XRD, FTIR, FESEM y la absorción-desorción de N2 como técnicas analíticas. Los resultados muestran que la utilización de KOH como agente precipitante fue favorable para la formación del AlOOH mesoporoso y cristalino, con una superficie específica (BET), de 98 m²/g. <![CDATA[<b>Plackett-Burman Factorial Design for the Optimization of a Spectrophotometric Flow Injection Method for Phenol Determination in Tap and Bottled Water Using 4-Aminoantipyrine</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200003&lng=es&nrm=iso&tlng=es Plackett-Burman and Quarter fraction 2(5-2) factorial designs were applied to evaluate a spectrophotometric flow injection method in order to determine phenol in water by using 4-aminoantipyrine (4-AAP) as derivatizing reagent. With a minimum number of experiments, the designs enabled the best conditions for phenol analysis: 80 cm and 180 cm reactors; flow-rates being: NH3 1.0 mL min-1; 4-AAP 0.35 mL min-1 and K3[Fe(CN)6] 0.35 mL min-1, [NH3] 0.064 mol L-1, [4-AAP] 9.84 × 10-3 mol L-1, [K3[Fe(CN)6]] 0.02 mol L-1, and an injection volume of 200 µL. With the optimized method it was possible to increase the lineal range from 0.3 µg mL-1 to 30 µg mL-1 and also to quantify the maximum allowable phenol concentration in water in comparison with other standard and flow injection methods whose lineal range are from 0.5 µg mL-1 to 20 µg mL-1 and from 0.5 µg mL-1 to 16 µg mL-1, respectively. The detection limit was of 0.13 µg mL-1 and the regression coefficient was of 0.9999, making possible a throughput of 36 determinations an hour with a minimum consume of reagent. With the proposed method, a distillation step was not necessary to remove sulfates but, when the sulfate:phenol ratio was higher than 83, the analytical signal for phenol increased 8%, but hypochlorite interfered with the signal when the hypochlorite:phenol ratio was higher than 1.<hr/>Se utilizaron diseños factoriales Plackett-Burman y fraccionado 2(5-2) para evaluar un método espectrofotométrico de inyección en flujo con el objetivo de determinar fenol en agua utilizando 4-aminoantipirina (4-AAP) como reactivo derivatizante. Los diseños establecieron, con la menor cantidad de experimentos, las mejores condiciones para el análisis de fenol fueron: reactores de 80 cm y 180 cm; caudales para NH3 de 1.0 mL min-1; para 4-AAP de 0.35 mL min-1 y para K3[Fe(CN)6] de 0.35 mL min-1; las concentraciones óptimas fueron NH3 0.064 mol L-1, 4-AAP 9.84 × 10-3 mol L-1 y K3[Fe(CN)6] 0.02 mol L-1 con un volumen de inyección de 200 µL. El método una vez optimizado permitió incrementar el intervalo lineal de 0.3 µg mL-1 a 30 µg mL-1 en comparación con otros métodos estándar y de flujo continuo cuyos intervalos lineales son de 0.5 µg mL-1 a 20 µg mL-1 y de 0.5 µg mL-1 a 16 µg mL-1, respectivamente. El límite de detección fue 0.13 µg mL-1 y el coeficiente de regresión 0.9999, con una frecuencia de muestreo de 36 determinaciones por hora y un mínimo consumo de reactivos. Con el método propuesto no fue necesario un paso de destilación para remover sulfatos pero cuando la proporción de sulfato:fenol fue mayor a 83 la señal analítica para fenol incrementó 8%. El hipoclorito interfirió en la cuantificación de fenoles cuando la proporción hipoclorito:fenol fue mayor a 1. <![CDATA[<b>Exploration of Diverse Interactions of Some Vitamins in Aqueous Mixtures of Cysteine</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200004&lng=es&nrm=iso&tlng=es The apparent molar volume (ϕV), viscosity B-coefficient, molal refraction (R) and adiabatic compressibility (ϕK) of Nicotinic Acid, Ascorbic Acid, and Folic Acid have been determined in 0.01, 0.03, 0.05 mol··dm-3 aqueous Cysteine solutions at 298.15 K from density (ρ), viscosity (η), refractive index (nD) and speed of sound (u) respectively. The limiting apparent molar volumes (ϕV0) and experimental slopes (S*V), derived from the Masson equation, have been interpreted in terms of solute-solvent and solute-solute interactions respectively. The viscosity data were analyzed using the Jones-Dole equation and the derived parameters A and B have also been interpreted in terms of solute-solute and solute-solvent interactions respectively in the solutions. Using the Lorentz-Lorenz equation, molal refractions (R) have been calculated. At infinite dilution, limiting apparent molar adiabatic compressibilities (ϕK0) of these vitamins were evaluated and discussed.<hr/>Fueron determinados el volumen molar aparente (ϕV), el coeficiente B de viscosidad, la refracción molar (R) y la compresibilidad adiabática (ϕK) de los ácidos nicotínico, ascórbico y fólico en soluciones acuosas de 0.01, 0.03, 0.05 mol·dm-3 cisteína (298.15 K) a partir de los valores experimentales de densidad (ρ), viscosidad (η), índice de refracción (nD) y (u), respectivamente. Los volúmenes molares aparentes límites (ϕV0) y las pendientes experimentales (S*V), obtenidas con la ecuación de Masson, han sido asociados a las interacciones soluto-solvente y solvente-solvente, respectivamente. Los datos de viscosidad fueron analizados utilizando la ecuación de Jones-Dole y los parámetros A y B obtenidos de este análisis fueron también asociados con las interacciones soluto-solvente y solvente-solvente, respectivamente. Por otra parte, las refracciones molales (R) fueron calculadas con la ecuación de Lorentz-Lorenz. Los valores de compresibilidad molar límite aparente (ϕK0) de estas vitaminas fueron obtenidos y discutidos. <![CDATA[<b>New Energetic Materials Derived from Pentaerythritol, Diethanolamine, and Chloramphenicol</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200005&lng=es&nrm=iso&tlng=es Four new compounds with potential use as low-sensitivity secondary explosives were prepared from readily available and inexpensive starting materials: pentaerythritol, diethanolamine, and chloramphenicol. Experimental and theoretical properties for each new compound are described, as well as their potential use as energetic materials.<hr/>Se describe la preparación de cuatro nuevos compuestos con uso potencial como explosivos secundarios de baja sensibilidad. Los materiales de partida, baratos y asequibles, son el pentaeritritol, la dietanolamina, y el cloranfenicol. Se describen algunas de las propiedades experimentales y teóricas de los compuestos preparados, así como su uso potencial como materiales energéticos. <![CDATA[<b>Polyethylene-Waste Tire Dust Composites Via <i>In Situ</i> Polymerization</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200006&lng=es&nrm=iso&tlng=es Polyethylene/waste tire dust (WTD) composites were obtained by an in situ polymerization technique. The surface of the WTD was modified with deposition of polyethylene by using plasma polymerization. Ethylene polymerization was carried out using bis(cyclopentadienyl) titanium dichloride (Cp2TiCl2) as homogeneous metallocene catalyst, while diethylaluminum chloride (DEAC), ethylaluminum sesquichloride (EASC) and methyl aluminoxane (MAO) were used as co-catalysts at two different [Al]/[Ti] molar ratio. The main characteristics of the obtained polyethylenes were determined by size exclusion chromatography, thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry and wide-angle X-ray diffraction. The results showed that by using EASC and MAO the highest catalytic activities were presented at a [Al]/[Ti] molar ratio of 9.17 and 18.33 respectively. Even though it was possible to obtain polyethylene using WTD (modified or unmodified) the catalytic activity was lower than in the case in which no WTD was added in ethylene polymerization. Scanning transmission electronic microscopy images evidenced that the original morphology of the polyethylenes was not modified by the presence of WTD.<hr/>Fueron obtenidos compositos de polietileno/residuo de polvo de llanta (WTD) mediante la técnica de polimerización in situ. La superficie del WTD fue modificada mediante polimerización por plasma de etileno. La polimerización de etileno se llevó a cabo utilizando un catalizador del tipo metaloceno dicloro-di-ciclopentadienil titanio (IV) (Cp2TiCl2), empleando diferentes co-catalizadores tales como cloruro de dietil aluminio (DEAC), sesquicloruro de etil aluminio (EASC) y metil aluminoxano (MAO). En las polimerizaciones de etileno se emplearon dos diferentes relaciones molares de [Al]/[Ti]. Las principales características de los polietilenos obtenidos fueron determinadas mediante cromatografía por exclusión por tamaños, análisis termogravimétrico, calorimetría diferencial de barrido, difracción de rayos X y microscopía electrónica de barrido. Los resultados obtenidos muestran que el EASC y MAO presentan la mayor actividad catalítica a relaciones [Al]/[Ti] de 9.17 y 18.33, respectivamente. Aunque es posible polimerizar etileno en presencia de WTD y obtener los compositos, la presencia de WTD modificado y sin modificar disminuye la actividad catalítica. Por su parte, mediante microscopía electrónica de barrido se pudo evidenciar que la morfología de los polietilenos obtenidos no se modifica por la presencia del WTD. <![CDATA[<b>Novel Organo Soluble Polyimides and Polyimide Nanocomposites Based on 1,4-bis((4-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazolyl)benzene, BAOB, via BAOB-modified Organoclay</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200007&lng=es&nrm=iso&tlng=es New, thermally stable polyimides (PI) containing a 1,3,4-oxadiazole ring in the polymer backbone based on 1,4-bis((4-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazolyl)benzene, BAOB, were synthesized. The prepared polymers were soluble in polar and aprotic solvents. The obtained results reveal that within the prepared polymers, polyimide (7) which has been obtained from BAOB and 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, ODPA, has the most improved thermal properties. In the next part, thermally stable organophilic clay was obtained via cation exchange reaction between sodium montmorillonite (Na-MMT) and the hydrochloride salt of BAOB. Then, a series of PI/clay nanocomposite materials (PCNs) were synthesized from the in situ polymerization reaction of BAOB and ODPA via thermal imidization. BAOB-MMT was used as the filler at different concentrations. Intercalation of polymer chains within the organoclay galleries was confirmed by WXRD. The glass transition temperature is increased with respect to pristine PI for PCNs 1-3 wt%. At high clay loadings, the aggregation of organoclay particles results in a decrease in Tg. In the SEM images of the pure polymer too many micro-cracks were observed in the background, while surface homogeneity of PCN 1 wt% is increased and micro-cracks are reduced.<hr/>Se sintetizaron nuevas poliimidas térmicamente estables (PI) conteniendo anillos de 1,3,4-oxadiazol en el esqueleto principal, el cual está basado en vencen 1,4-bis ((4-aminofenil)-1,3,4-oxadiazol), BAOB. Los polímeros obtenidos fueron solubles en solventes polares y apróticos. Los resultados obtenidos muestran que de los polímeros sintetizados la poliimida (7) obtenida a partir de BAOB y di-anhídrido 4,4'-oxidiftálico ODPA, obtuvo una mejora en sus propiedades térmicas superior a los demás. En una segunda parte, se obtuvo una arcilla organofílica térmicamente estable vía reacción de intercambio catiónico entre la montmorilonita de sodio (Na-MMT) y la sal de hidrocloruro de BAOB. Las series de materiales de nanocompósitos de PI/arcilla fueron sintetizados por una reacción de polimerización in situ de BAOB y ODPA vía imidización térmica. BAOB-MMT fue utilizada como surfactante en diferentes concentraciones. La confirmación de intercalado de las cadenas poliméricas y las galerías de la arcilla fue confirmada por WXRD. La temperatura de transición vítrea del PCNs 1-3% g se incrementó con respecto a la PI original. A altas cargas de arcilla, el fenómeno de agregación de las partículas de arcilla causó una disminución en la Tg. En las imágenes de SEM del polímero inicial, se observa gran cantidad de micro-fracturas, mientras que la homogeneidad de la superficie del PCN 1% g se incrementa y las micro-fracturas disminuyen. <![CDATA[<b>Determination of Trace Amount of Lead in Industrial and Municipal Effluent Water Samples Based on Dispersive Liquid-Liquid Extraction</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200008&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this study, a simple, sensitive and accurate method was developed for the determination of lead ion by combining ionic liquid dispersive liquid-liquid extraction (IL-DLLE) with flame atomic absorption spectrometry. Tetraethylthiuram disulfide (TETD), acetone and 1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate [(C8MIM) (PF6)] were used as the chelating agent, dispersive and extraction solvent, respectively. Under the optimal conditions, the calibration graph was linear in the range of 5-190 μg L-1 of lead and the detection limit was 0.8 μg L-1 with a sample volume of 200 mL. The proposed method was validated by the analysis of one certified reference material and applied successfully to the determination of lead in real water samples.<hr/>En este estudio se desarrolló un método simple, sensible y exacto para la determinación del ion plomo, combinando la extracción dispersiva líquido-líquido iónico (IL-DLLE) y la espectrometría de absorción atómica de flama. Se utilizaron disulfuro de tetraetiltiuram (TETD), acetona y 1-octil-3-metilimidazolium hexafluorofosfato como agente quelante, disolvente de dispersión y disolvente de extracción, respectivamente. Bajo las condiciones óptimas, la gráfica de calibración fue lineal en el intervalo de 5-190 μg L-1 de plomo y el límite de detección fue de 0.8 μg L-1 para un volumen de muestra de 200 mL. El método propuesto fue validado mediante el análisis de un material de referencia certificado y aplicado exitosamente para la determinación de plomo en muestras reales de agua. <![CDATA[<b>Synthesis, Chemical Structure Elucidation and Biological Studies on the Effect of Some Vital Metal Ions on Lisinopril</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200009&lng=es&nrm=iso&tlng=es Complexes of lisinopril as a pharmaceutical ligand with Ca(II), Mg(II), Zn(II), Fe(III) and VO(II), were synthesized and characterized by microanalysis, conductance, infrared and thermogravimetric (TGA/DTG and DTA) measurements. The lisinopril ligand acts as a monodentate feature via one carboxylate oxygen atom. Lisinopril and their complexes have been checked against some kinds of bacteria and fungi which gave a significant effect. The kinetic thermodynamic parameters such as: activation of E*, ΔH*, ΔS* and ΔG* were estimated using Coats and Redfern as well as Horowitz-Metzger equations.<hr/>En este trabajo se sintetizaron los complejos de lisinopril como ligando farmacéutico con iones Ca(II), Mg(II), Zn(II), Fe(III) and VO(II). Los complejos obtenidos fueron caracterizados por microanálisis, mediante mediciones de conductividad, espectros de absorción IR y termogravimetría (TGA/DTG y DTA). El lisinopropil actúa como el ligando monodentado mediante el átomo de oxígeno del grupo carboxilo. La actividad biocida del lisinopril y sus complejos fue demostrada mediante ensayos con diferentes cepas de bacterias y micro hongos. Se estimaron parámetros cinéticos y termodinámicos tales como activación de E*, ΔH*, ΔS* y ΔG*, utilizando ecuaciones de Coats y Redfern y también de Horowitz-Metzger. <![CDATA[<b>A Green Approach to the Production of 2-pyridone Derivatives Promoted by Infrared Irradiation</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200010&lng=es&nrm=iso&tlng=es An alternative is presented for promoting a reaction with infrared irradiation to obtain different 4-aryl-3-cyano-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-2-pyridone derivatives 9a-k. The process was carried out with a green approach from the corresponding 4H-pyrans, using mild reaction conditions and infrared irradiation as the energy source. In the first stage, the reaction produced 1,2,3,4-tetrahydropyridin-2-one derivatives 8a-k, followed by an oxidative step to afford the target molecules in good yields. The structure of products 9a-k was confirmed by FT-IR, ¹H NMR and 13C NMR spectroscopic techniques and X-ray diffraction. It was found that the efficiency of the reaction depends on the catalyst and the solvent, as well as on the aldehyde substituents.<hr/>Se reporta el uso de la irradiación infrarroja como un método de activación alternativa para obtener diferentes derivados 4-aril-3-ciano-5-etoxicarbonil-6-metil-2-piridonas 9a-k con buenos rendimientos. El proceso se lleva a cabo con un enfoque verde a partir de los 4H-piranos correspondientes, empleando condiciones de reacción suaves y la irradiación infrarroja como el promotor de la reacción, para producir, en una primera etapa, los derivados 1,2,3,4-tetrahidropiridin-2-onas 8a-k, seguido por un paso de oxidación, para generar las moléculas objetivo. La estructura de los productos 9a-k se confirmó por las técnicas espectroscópicas de FT-IR, RMN ¹H, RMN 13C y difracción de rayos X. Se encontró que la eficiencia de la reacción depende del catalizador, del disolvente, así como de los sustituyentes del aldehído. <![CDATA[<b>"<i>In Situ</i>" Generated "HCl"</b>: <b>A Highly Efficient Catalyst for One-Pot Synthesis of 1<i>H</i> -Indazolo [1,2-b]phthalazine-1,6,11-triones and 1<i>H-</i> pyrazolo[1,2-b]phthalazine-5,10-diones under Solvent-Free Conditions</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200011&lng=es&nrm=iso&tlng=es The rapid and environmental synthetic route to produce 1H-indazolo[1,2-b] phthalazine-1,6,11-triones and 1H-pyrazolo[1,2-b]phthalazine-5,10-diones derivatives have been developed via multi-component and one-pot reactions of various aldehydes, cyclic or acyclic 1,3-diketones with: i) phthalhydrazide or ii) phthalic anhydride-hydrazinium hydroxide using wet 2,4,6-trichlorotriazine (TCT) as catalyst under solvent-free conditions. Simple and mild reaction conditions, the use of a cheap catalyst and easy workup and isolation are notable features of this method.<hr/>Se desarrolló una ruta sintética rápida para producir derivados de 1H-indazolo[1,2-b] ftalazina-1,6,11-trionas y 1H-pirazolo[1,2-b]ftalazina-5,10-dionas a través de reacciones de multicomponentes, en un solo paso, de varios aldehídos, 1,3-dicetonas cíclicas o acíclicas con: i) ftalhidrazida o ii) anhídrido ftálico-hidróxido de hidrazinio empleando 2,4,6-trichlorotriazina (TCT) húmeda como catalizador en ausencia de disolvente. Las características notables de este método son condiciones de reacción simples y suaves, el empleo de un catalizador barato y facilidad de aislamiento de los productos. <![CDATA[<b>One-pot Synthesis of Benzo[<i>c</i>]acridine Derivatives Using SBA-Pr-SO<sub>3</sub>H as Nano Catalyst</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200012&lng=es&nrm=iso&tlng=es One-pot synthesis of benzo[c]acridine derivatives via the three-component condensation reaction of aromatic aldehydes, 1-naphtylamine, and dimedone using sulfonic acid functionalized SBA-15 (SBA-Pr-SO3H) as nanoporous acid catalyst under solvent-free conditions was studied. This reaction is an efficient, green and environmentally friendly procedure.<hr/>Se estudió la síntesis de derivados de benzo[c]acridina mediante la condensación de tres componentes en un solo paso, de aldehídos aromáticos, 1-naftilamina y dimedona, empleando como catalizador el ácido sulfónico SBA-15 (SBA-Pr-SO3H) en condiciones libres de disolvente. Esta reacción es un método eficiente, verde y amigable al medio ambiente. <![CDATA[<b>Synthesis, Spectroscopic Characterization, Thermal Analysis and Antibacterial Activity of Ni(II), Cu(II) and Zn(II) Complexes with Schiff bases Derived from </b><b><i>β</i></b><b>-Diketones</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200013&lng=es&nrm=iso&tlng=es Five transition metal complexes, [CuLª] (1), [NiLª] (2), [ZnLª] (3), [CuLb] (4) and [NiLb].EtOH (5) have been synthesized from reaction of Ni(II), Cu(II) and Zn(II) acetate salts with two Schiff bases, 3-(2-hydroxy-5-methylphenylamino)-1,3-diphenylprop-2-en-1-one (H2Lª) and 3-(2-hydroxy-5-methylphenylimino)-1-phenylbuten-1-one (H2Lb). On the basis of analytical and spectral data, Schiff base is coordinated to metal as tridentate dianionic ligand via phenolic and enolic oxygens and imine nitrogen. Thermal decomposition of the complexes has been studied by thermogravimetry. The in vitro antibacterial activity of Schiff bases and their complexes has been evaluated against Gram-positive (Bacillus subtilis and Staphylococcus aureus) and Gram-negative (Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa) bacteria and compared with the standard drugs.<hr/>Se sintetizaron cinco complejos de metales de transición, [CuLª] (1), [NiLª] (2), [ZnLª] (3), [CuLb] (4) y [NiLb].EtOH (5), mediante la reacción de iones Ni(II), Cu(II), Zn(II) con dos compuestos tipo base Schiff, 3-(2-hidroxi-5-metilfenilamino)-1,3-difenilprop-2-en-1-ona (H2Lª) y 3-(2-hidroxi-5-metilfenilimino)-1-fenilbuten-1-ona (H2Lb). Los resultados de los análisis y los datos espectrales obtenidos revelaron que en la base Schiff actúa como un ligando tridental dianiónico, coordinando al ion metálico mediante oxígenos fenólico y enólico y mediante nitrógeno del grupo imino. La descomposición térmica de los complejos se estudió por termogravimetría. La actividad antibacteriana de los dos ligandos y de los cinco complejos ha sido evaluada en ensayos in vitro utilizando cepas de bacterias Gram-positivas (Bacillus subtilis, Staphylococcus aureus) y de bacterias Gram-negativas (Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa) comparando los resultados con los obtenidos para fármacos estándar. <![CDATA[<b>Determination of Nitrites in Commercial Sausages by Anthocyanins Degradation</b>: <b>Experimental Design and Optimization</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200014&lng=es&nrm=iso&tlng=es With the purpose of obtaining the main factors in the nitrite quantification by bleaching Roselle anthocyanins, an experimental design (2³) was carried out. The control factors were ultrasound, time and temperature at two levels (-, +). Results for sausages analysis were obtained by the colorimetric method of AOAC 973.31, and the proposed spectrophotometric method. Statistical analysis show that results do not differ significantly. A better linear calibration range is obtained using this new method. The main advantage is the reagents that are used are cheaper.<hr/>Se realizó un diseño experimental (2³) con la finalidad de obtener los principales factores en la cuantificación de nitrito por degradación de antocianinas de la flor de jamaica. Los factores de control fueron ultrasonido, tiempo y temperatura a dos niveles (-, +). Los resultados para el análisis de embutidos fueron obtenidos por el método colorimétrico de AOAC 973.31 y el método espectrofotométrico propuesto. El análisis estadístico muestra que los resultados no difieren significativamente. Utilizando el nuevo método se obtiene un mejor intervalo de calibración lineal. La principal ventaja es que los reactivos que se utilizan son más baratos. <![CDATA[<b>Comparison Between Antioxidant Activities of Phenolic Extracts from Mexican Peanuts, Peanuts Skins, Nuts and Pistachios</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200015&lng=es&nrm=iso&tlng=es Recently, several works have been done in order to study antioxidant compounds like resveratrol present in oilseeds since they are able to protect from cells damage related to heart disease and cancer. In the present research a chemical analysis and the identification of bioactive compounds of peanuts, nuts and pistachios varieties were carried out. The walnut variety showed the highest content of total phenolic compounds (1404 ± 23 mg GAE/100 g) and antioxidant capacity (191 ± 4.2 µmol TE/g). Phenolic compounds resveratrol, catechin, epicatechin and quercetin were identified in all samples.<hr/>En años recientes se han llevado a cabo estudios sobre el contenido de antioxidantes como el resveratrol presentes en oleaginosas ya que éstos protegen del daño celular relacionado con enfermedades cardiovasculares y cáncer. En la presente investigación se llevó a cabo el análisis químico e identificación de compuestos bioactivos en cacahuates, nueces y pistaches. La nuez de Castilla presentó el contenido más alto de compuestos fenólicos (1781 ± 381 mg GAE/100 g) con capacidad antioxidante de 191 ± 4.2 µmol TE/g. En todas las muestras analizadas se identificaron resveratrol, catequina, epicatequina y quercetina. <![CDATA[<b>Synthesis and Characterization of NBR's by RAFT Technique and their use as Rubber Precursor in ABS Type Resins</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200016&lng=es&nrm=iso&tlng=es Different rubbers based on polybutadiene were synthesized in solution by the reversible addition-fragmentation chain-transfer polymerization (RAFT) technique using 4-cyano-4-[(dodecylsulfanylthiocarbonyl)sulfanyl] pentanoic acid as RAFT agent and 1,1'-azobiscy clohexanecarbonitrile (Vazo-88) as initiator. The results obtained in the polymerization of polybutadiene and poly(butadiene-co-acrylonitrile) (NBR) are discussed in terms of molecular weight distribution, composition and microstructure. Composition of polybutadiene in NBR's was kept constant along the copolymerization, and the vinyl, cis and trans isomers are shown in values of around 12, 26 and 62% in all cases. Resulting rubbers were used to synthesize acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) type resins through an in situ bulk polymerization. Dynamic-mechanical properties and the morphology were analyzed in all the different ABS resins. In DMA analyses, the rubber component presented two transitions as well as an increase in the magnitude of the transition located around -75 °C, which is explained by the significant amount of SAN occlusions in the morphology, analyzed by TEM.<hr/>Fueron sintetizados diferentes hules base polibutadieno siguiendo la técnica de polimerización RAFT (reversible addition-fragmentation chain-transfer polymerization) en solución utilizando el 4-ciano-4-[(dodecilsulfaniltiocarbonil)sulfanil] ácido pentanoico como agente RAFT y el 1,1'-azobisciclohexanocarbonitrilo (Vazo-88) como iniciador. Se presentan los resultados de obtención del polibutadieno y del poli(butadieno-co-acrilonitrilo) (conocido como el hule nitrilo, NBR) y estos resultados son discutidos en términos de la distribución del peso molecular, la composición y la microestructura. Durante la copolimerización se mantiene constante la composición del polibutadieno en todos los NBR's y los isómeros vinilo, cis y trans se encontraron en valores de alrededor de 12, 26 y 62% para todos los casos. Los diferentes hules obtenidos fueron utilizados para sintetizar resinas del tipo acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) siguiendo el procedimiento in situ que consiste en la polimerización de la mezcla estireno-acrilonitrilo en presencia del hule. Se analizaron las propiedades dinámico-mecánicas y la morfología en todos los ABS. En los análisis por DMA de estos materiales el componente elastomérico (NBR) presentó dos transiciones y se observó un incremento de magnitud en la transición localizada alrededor de los -75 °C explicada por la cantidad importante de oclusiones de SAN en la morfología de las partículas elastoméricas analizadas por TEM. <![CDATA[<b>Eremophilanes and Pyrrolizidine Alkaloids of Senecioneae Species</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200017&lng=es&nrm=iso&tlng=es The chemical study of two species of the tribe Senecioneae afforded two eremophilanes and two pyrrolizidine alkaloids from Senecio subauriculatus and four modified eremophilanes from Roldana oaxacana. The chemistry of these species is in accord with that reported for species of Senecio and Roldana studied so far, and therefore, with the already described for the tribe Senecioneae.<hr/>El estudio químico de dos especies de la tribu Senecioneae permitió obtener dos eremofilanos y dos alcaloides pirrolizidínicos de Senecio subauriculatus y cuatro eremofilanos modificados de Roldana oaxacana. Los metabolitos obtenidos de estas especies concuerdan con el tipo de metabolitos aislados de especies de Senecio y Roldana estudiadas hasta ahora, y en consecuencia, concuerdan con lo descrito para la tribu Senecioneae. <![CDATA[<b>New Polynuclear Nonfused Bis(1,3,4-Oxadiazole) Systems</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200018&lng=es&nrm=iso&tlng=es In the present work, new polynuclear non-fused bis-(1,3,4-oxadiazole) compounds were obtained through Huisgen reaction of bis-(5-oxy-(1H)-tetrazoles with acid chlorides. Bis-tetrazole VIg was obtained from the 1,3-dipolar cycloaddition reaction between suberonitrile and sodium azide in DMF. The prepared compounds have been characterized by IR, 13C NMR, mass spectroscopy and elemental analysis.<hr/>En el presente trabajo se sintetizaron nuevos bis-(1,3,4-oxadiazoles) polinucleares no-fundidos mediante la reacción de Huisgen de bis-(5-oxi-(1H)-tetrazoles con cloruros de ácido. El tetrazol VIg se obtuvo de la reacción de cicloadición 1,3-dipolar entre suberonitrilo y azida de sodio en DMF. Los compuestos preparados fueron caracterizados por IR, 13C RMN, espectrometría de masas y análisis elemental. <![CDATA[<b>Role of Iron(III)-salen Chloride as Oxidizing Agent with Thiodiglycolic Acid</b>: <b>The Effect of Axial Ligands</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200019&lng=es&nrm=iso&tlng=es The sulfoxidation of thiodiglycolic acid with iron(III)-salen chloride, which acts as an oxidizing agent without any terminal oxidant, in 50% aqueous acetonitrile medium has been studied. A substantial red shift in the λmaxvalue of FeIII-salen was observed in aqueous medium. The spectrophotometric kinetic study indicates that [FeIII(salen)]+ is the active oxidizing species and the reaction follows Michaelis-Menten kinetics with respect to the substrate. The rate of the reaction is highly sensitive to the medium. A reaction mechanism involving electron transfer from sulfur atom of thiodiglycolic acid to the central iron atom of [FeIII(salen)]+ is proposed. The presence of nitrogenous bases like pyridine, imidazole and 1-methylimidazole shows a retarding effect on the reaction rate. This can be explained on the basis of binding of these ligands to the coordination sphere of [FeIII(salen)]+ prior to the reaction with the substrate. The observed order of reactivity, pyridine > 1-methylimidazole > imidazole, is in accordance with the inverse of π-donating ability of nitrogen bases.<hr/>En este trabajo se estudia la sulfoxidación del ácido tiodiglicólico con cloruro de Fe(III)-salen, que actúa como agente oxidante en un medio 50% acetonitrilo-agua. Se observa un desplazamiento importante hacia el rojo del valor del λmax del FeIII-salen en medio acuoso. El estudio cinético espectrofotométrico indica que el [FeIII(salen)]+ es la especie oxidante activa y que se sigue una cinética Michaelis-Menten, con respecto al sustrato. La velocidad de reacción es altamente sensible a la composición del medio de reacción. Se propone un mecanismo de reacción que considera la transferencia de un electrón del átomo de azufre del ácido tiodiglicólico al átomo de hierro central del [FeIII(salen)]+. La presencia de bases nitrogenadas como piridina, imidazol y 1-metil-imidazol provocan una disminución de la velocidad de reacción. Este efecto puede ser explicado por la entrada de estas bases a la esfera de coordinación del [FeIII(salen)]+, previo a la reacción con el sustrato. El orden de reactividad observado, piridina > 1-metil-imodazol > imidazol es inverso al efecto donador- π de las bases nitrogenadas. <![CDATA[<b>Triterpenes and other Metabolites from <i>Tibouchina urvilleana</i></b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200020&lng=es&nrm=iso&tlng=es The chemical study of the leaves and stems of Tibouchina urvilleana afforded triterpenes of different types: four oleanane, four ursane, one glutinane, and one taraxerane. Also, two flavonoids and two sterols were isolated. Additionally, the toxicity and topical anti-inflammation activity of the extracts were tested.<hr/>El estudio químico de las hojas y tallos de Tibouchina urvilleana permitió aislar triterpenos de diferentes tipos: cuatro oleananos, cuatro ursanos, un glutinano y un taraxerano. También se obtuvieron dos flavonoides y dos esteroles. Adicionalmente, se realizaron pruebas de toxicidad y de actividad tópica anti-inflamatoria de los extractos. <![CDATA[<b>A Comparison of the Accuracy of Semi-empirical PM3, PDDG and PM6 methods in Predicting Heats of Formation for Organic Compounds</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200021&lng=es&nrm=iso&tlng=es Gas phase heats of formation (HOF) of 18 kinds of 390 organic compounds were calculated by quantum chemical calculation using semi-empirical PM3, PDDG and PM6 methods. The calculated HOFs were compared with the experimental data to illustrate the accuracy for different kinds of organics. Furthermore, the calculated values were linearly fitted with experimental values using the least square method, and were afterward substituted into the fitted regression equations to obtain the calibrated ones. The results show that, for 10 kinds of the selected organics, PM6 is more accurate, and PDDG is more accurate for 7 kinds of organics, while PM3 is only good for amino acid. As a whole, PM6 predicts the HOFs more accurately, with its weighted total mean average deviation (WTMAD) being 0.4 kJ/mol and 2.4 kJ/mol smaller than those of PM3 and PDDG, respectively. On the other hand, our results show that PDDG is the best to differentiate the isomers, with its mean average deviation (MAD) for isomerization energy being 7.8 kJ/mol and 11.0 kJ/mol smaller than PM6 and PM3, respectively. After the calibration, the values of MADs from the PM3, PDDG and PM6 results for most organics are reduced by 0.1 to 18.2 kJ/mol, with exceptions of the PM3 for amines, PDDG for carboxylic acids, and PM6 for ethers.<hr/>Se calcularon los calores de formación en fase gaseosa (HOF) de 390 compuestos orgánicos agrupados en 18 familias de compuestos con química cuántica, utilizando los métodos semiempíricos PM3, PDDG y PM6. Los valores calculados de HOFs fueron comparados con los valores experimentales correspondientes, con el fin de evaluar la precisión de los métodos para describir cada una de las diferentes familias de compuestos. Para esto, los valores calculados y experimentales de HOF fueron ajustados a una línea recta por el método de mínimos cuadrados, las ecuaciones de ajuste fueron utilizadas como curvas de calibración. Estas curvas muestran que para 10 familias de compuestos, el método PM6 es el mejor; mientras que el PDDG es mejor para 7 familias de compuestos orgánicos y, el PM3 es bueno sólo para los aminoácidos. De manera general, el método PM6 predice con mejor aproximación los valores de HOF con un desviación media promedio (WTMAD) de 0.4 kJ/mol, un valor 2.4 kJ/mol menor que el que presentan los métodos PM3 y PDDG. Por otra parte, se muestra que el PDDG es el mejor método para diferenciar los isómeros, con un desviación media promedio (MAD) más pequeña para la energía de isomerización en 7.8 kJ/mol y 11.0 kJ/mol, con respecto a PM3 and PDDG, respectivamente. A través de la calibración, los valores de MADs obtenidos para PM3, PDDG y PM6 para la mayoría de los compuestos estudiados disminuyeron de 0.1 a 18.2 kJ/mol, con excepción para el PM3 de las aminas, PDDG para los ácidos carboxílicos y el PM6 para los éteres. <![CDATA[<b>Zn(BH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>/Ac<sub>2</sub>O/DOWEX(R)50WX4</b>: <b>A Novel System for Acylalation of Aldehydes</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200022&lng=es&nrm=iso&tlng=es The acylalation of structurally different aldehydes has been performed by Zn(BH4)2/Ac2O/DOWEX(R)50WX4 as new system within 1-5 min at room temperature with excellent yields of the products (92-97%).<hr/>La acilalación de aldehídos estructuralmente diferentes ha sido realizada empleando Zn(BH4)2/Ac2O/DOWEX(R)50WX4 como un sistema novedoso, en 1-5 min a temperatura ambiente, con excelentes rendimientos de los productos (92-97%). <![CDATA[<b>Song and Mason Equation of State for Refrigerants</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2014000200023&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this work, the Song and Mason equation of state has been applied to calculate the PVT properties of refrigerants. The equation of state is based on the statistical-mechanical perturbation theory of hard convex bodies. The theory has considerable predictive power, since it permits the construction of the PVT surface from the normal boiling temperature and the liquid density at the normal boiling point. The average absolute deviation for the calculated densities of 11 refrigerants is 1.1%.<hr/>En este trabajo, la ecuación de estado de Song y Mason se ha utilizado para calcular las propiedades PVT de los refrigerantes. La ecuación de estado se basa en la teoría de la perturbación de la mecánica estadística de cuerpos convexos duros. La teoría tiene una gran capacidad de predicción, ya que permite la construcción de la superficie PVT sólo a partir de la temperatura y de la densidad del líquido en el punto de ebullición normal. La desviación absoluta media de las densidades calculadas de 11 refrigerantes es del 1.1%.