Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Mexican Chemical Society]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=1870-249X20150002&lang=es vol. 59 num. 2 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Intermolecular Lennard-Jones (22-11) Potential Energy Surface in Dimer of N<sub>8</sub></b> <b>Cubane Cluster</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200001&lng=es&nrm=iso&tlng=es We have calculated the intermolecular potential energy surface (IPES) of the dimer of cubic N8 cluster using ab initio and the density functional theory (DFT) calculations. The ab initio (HF/3-21G(d)) and DFT (B3LYP/6-31G(d) and aug-cc-pVDZ) calculations were performed for two relative orientations of N8-N8 system as a function of separation distance between the centers of cubic N8 clusters. In this research, the IPES, U(r), of the N8-N8 system is studied, where the edge of N8 approaches to face or edge of the other considered N8. Then, the Lennard-Jones (12-6) and (22-11) adjustable parameters are fitted to the computed interaction energies for edge-face and edge-edge orientations. In this research for the first time, the IPESs proportionated to the Lennard-Jones (22-11) potential are derived that are compatible with the computed IPES curves. Assuming a set of Lennard-Jones parameters, the second virial coefficients are obtained for the N8-N8 complex at a temperature range of 298 to 1000 K. Both the corrected and uncorrected basis set superposition error (BSSE) results are presented confirming the significance of including BSSE corrections.<hr/>Se calculó la superficie de energía potencial intermolecular (SEPI) para el dímero del cúmulo N8 cúbico usando cálculos ab initio y teoría de funcionales de la densidad (TFD). Los cálculos ab initio (HF/3-21G(d)) y TFD (B3LYP/6-31G(d) se realizaron para dos orientaciones relativas del sistema N8-N8 como función de la distancia de separación entre los centros de los cúmulos N8 cúbicos. En esta investigación se estudió la SEPI, U(r), del sistema N8-N8 donde la arista de un N8 se aproxima a la cara o la arista del otro N8 considerado. Entonces, los parámetros ajustables de Lennard-Jones (12-6) y (22-11) se ajustan a las energías de interacción calculadas para las orientaciones arista-cara y arista-arista. En este trabajo, por primera vez, las SEPIs proporcionadas para el potencial de Lennard-Jones (22-11) se derivan de manera que sean compatibles con las curvas SEPI calculadas. Asumiendo un conjunto de parámetros de Lennard-Jones, los segundos coeficientes del virial se obtienen para el complejo N8-N8 en el rango de temperaturas 298 a 1000 K. Se presentan resultados corregidos y sin corregir para error de superposición de bases (ESB), confirmándose la relevancia de incluir correcciones ESB. <![CDATA[<b>Synthesis and Characterization of K<sub>2</sub>Ln<sub>2/3</sub>Ta<sub>2</sub>O<sub>7</sub>·nH<sub>2</sub>O (Ln= La, Pr, Nd), Layered Tantalates Photocatalysts for Water Splitting</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200002&lng=es&nrm=iso&tlng=es Three compounds of the K2Ln2/3Ta2O7 (Ln=La, Nd, Pr) cation-deficient Ruddlesden-Popper series were prepared by the Pechini (polymeric complex) method. The crystal structures of the hydrated form of these compounds were determined by Rietveld analysis of the X-ray powder diffraction data and High Resolution Transmission Electron Microscopy (HRTEM). The samples were also analyzed to determine specific area (BET), degree of hydration (TGA), and photocatalytic activity for hydrogen evolution from water and aqueous methanol solution.<hr/>Tres compuestos del tipo K2Ln2/3Ta2O7 (Ln=La, Nd, Pr) de la serie de Ruddlesden-Popper deficientes de cationes fueron preparados por el método de Pechini (complejo polimerizable). Las estructuras cristalinas de los compuestos hidratados fueron determinadas por análisis de Rietveld de los patrones de difracción de rayos X y mediante microscopia electrónica de alta resolución (HRTEM). Las muestras también fueron analizadas para determinar su área superficial (BET); grado de hidratación (TGA), y actividad fotocatalítica en la producción de hidrógeno a partir de agua y de soluciones metanol/agua. <![CDATA[<b>Simultaneous Determination of Acetaminophen, Pamabrom and Pyrilamine Maleate in Pharmaceutical Formulations Using Stability Indicating HPLC Assay Method</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200003&lng=es&nrm=iso&tlng=es A simple, specific and accurate stability indicating RP-HPLC method was developed for the determination of acetaminophen, pamabrom and pyrilamine maleate simultaneously in pharmaceutical dosage forms. Successful separation of all the components was enacted within 10 min using C18 column with mobile phase of methanol and acidified water (pH 1.8) in the ratio of (27: 73 v/v respectively). Flow rate of the mobile phase was 1.5 mL/min with detection at 300 nm. The method was validated in accordance with ICH guidelines. Response was a linear function of concentration over the range of 50- 150 μg/mL for acetaminophen, 2.5-7.5 μg/mL for pamabrom and 1.5-4.5 μg/mL for pyrilamine maleate. The method resulted in excellent separation of all the analytes along with their stress induced degradation products with acceptable peak tailing and good resolution. It is therefore can be applied successfully for simultaneous determination of acetaminophen, pamabrom and pyrilamine maleate in pharmaceutical formulations and their stability studies.<hr/>Se ha desarrollado un procedimiento simple y específico procedimiento para la determinación de acetaminofeno, pamabrom y maleato de pirilamina en formulaciones farmacéuticas por HPLC en fase inversa. La separación de todos los componentes se obtuvo en 10 min utilizando una columna C18 y la fase móvil compuesta por metanol y solución acuosa a pH 1.8 (con ácido sulfúrico) en relación 27: 73 v/v. La velocidad del flujo en la columna fue de 1.5 mL/min y la detección espectrofotométrica en 300 nm. El método fue validado siguiendo los criterios ICH. La respuesta fue lineal en el intervalo de concentraciones 50- 150 μg/mL para acetaminofeno, 2.5-7.5 μg/mL para pamabrom y 1.5-4.5 μg/mL para maleato de pirilamina. El procedimiento permitió la separación de los tres analitos y de sus productos de degradación inducidos en condiciones de estrés con aceptable simetría de picos y resolución cromatográfica. Es por ello que este procedimiento puede ser empleado para la determinación de acetaminofeno, pamabrom y maleato de pirilamina en formulaciones farmacéuticas y en estudios de su estabilidad. <![CDATA[<b>ZnO-Photocatalyzed Oxidative Transformation of Diphenylamine</b>: <b>Synergism by TiO<sub>2</sub>, V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>, CeO<sub>2</sub> and ZnS</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200004&lng=es&nrm=iso&tlng=es Diphenylamine (DPA) undergoes photocatalytic transformation on nanoparticulate ZnO surface yielding N-phenyl-p-benzoquinonimine (PBQ). The reaction rate increases with the increase of (i) DPA-concentration, (ii) ZnO-loading, (iii) airflow rate and (iv) light intensity. The formation of PBQ is larger on using UV-C light instead of UV-A light. The photocatalyst is reusable. The mechanism of the photocatalytic transformation has been discussed with a suitable kinetic law. Nanoparticulate TiO2, V2O5, CeO2 and ZnS enhance the ZnO-photocatalyzed PBQ formation indicating interparticle charge transfer in semiconductor mixtures.<hr/>La Difenil amina (DPA) se transforma en N-fenil-p-benzoquinonimina (PBQ) a través de un proceso fotocatalítico en la superficie de ZnO nanoestructurado. La velocidad de reacción aumenta con (i) la concentración DPA, (ii) la cantidad de ZnO, (iii) el flujo de aire y, (iv) la intensidad de la luz. La tasa de de formación de PBQ es mayor si se usa iluminación con UV-C comparada con UV-A. El fotocatalizador se puede usar de nuevo. El mecanismo de la conversión fotocatalítica se discute en términos de una ley cinética apropiada. La presencia de TiO2, V2O5, CeO2 y ZnS nanoestructurados incrementa la formación fotocatalítica de PBQ en ZnO nanoestructurado, indicando que hay transferencia de carga entre las partículas de los diferentes materiales semiconductores. <![CDATA[<b>Role of Different Transporting Systems in the Secretion of Alkaloids by Hairy Roots of <i>Catharanthus roseus</i> (L) G. Don</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200005&lng=es&nrm=iso&tlng=es Knowledge on the biosynthetic pathways of the monoterpene alkaloids is enormous, but little is known about their mechanism of transporting system from the plant cell. There is not concrete evidence confirming the role of ABC transporters in the secretion of monoterpene indole alkaloids (MIAs) in Catharanthus roseus. Therefore, in order to determine the role of different transporting systems involved in the MIAs translocation, we employed a pharmacological approach by using transport inhibitors such as, KCN, Na3VO4, quinidine and glibenclamide in hairy root cultures of C. roseus. It was found that the accumulation of ATP drastically decreased in the presence of KCN or 100 µM acetylsalicylic acid (ASA)/100 µM KCN. The treatment with the inhibitors KCN and glibenclamide in the presence of ASA significantly increased the ajmalicine secretion compared to the control. The secretion of serpentine was undetected during the first 24 h in all the samples. Treatment with the inhibitors quinidine and glibenclamide provoked a significant reduction of serpentine secretion in the hairy roots compared to the control. Based on our results, we found evidence that ABC transporters might participate in the secretion of MIAs by C. roseus hairy roots.<hr/>El conocimiento de las rutas de biosíntesis de los alcaloides monoterpénindólicos (AMIs) es amplio, pero prácticamente no se conoce nada sobre los mecanismos de transporte que se requieren para que dichas rutas funcionen adecuadamente. Puesto que sólo se ha descubierto uno de estos transportadores, perteneciente a la familia de transportadores ABC, en la investigación reportada en este artículo presentamos evidencia de la participación de tales transportadores utilizando un acercamiento farmacológico mediante el uso de los inhibidores KCN, Na3VO4, quinidina y glibenclamida durante la secreción de AMIs en raíces transformadas de Catharanthus roseus bajo condiciones de inducción y no inducción. La acumulación de ATP disminuye drásticamente en presencia de KCN o 100 µM ácido acetil salicílico (AAS)/100 µM KCN. El tratamiento con los inhibidores KCN y glibenclamida, en presencia de AAS, aumenta significativamente la secreción de ajmalicina, comparada con el testigo. La secreción de serpentina fue indetectable durante las primeras 24 h en todas las muestras. Las raíces en el tratamiento con los inhibidores quinidina y glibenclamida mostraron una significativa disminución en la secreción de serpentina comparada con el testigo. Nuestros resultados muestran evidencia de que los transportadores ABC pueden estar participando en la secreción de AMIs por las raíces transformadas de C. roseus. <![CDATA[<b>Reaction Parameters for Controlled Sonosynthesis of Gold Nanoparticles</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200006&lng=es&nrm=iso&tlng=es The synthesis of gold nanoparticles by sonochemical technique has been previously performed with excellent results. The synthesis has been carried out in the presence of citric acid, a strong reducing agent, which allows the nucleation and growth of gold nanoparticles, at the same time that controls particle size. In this work, we report the use of sodium tartrate as a mild reducing agent that allows a better understanding of the effect of the reaction parameters during gold nanoparticle synthesis. A conventional sonication bath (37 kHz) was used for the sonochemical synthesis. This work focuses on the reaction temperature effect and the effect of sodium tartrate concentration. It was confirmed that particle size, and particle morphology is dependent of these two reaction parameters. Equally, colloidal stabilization was related to reaction temperature and sodium tartrate concentration. It was also determined that Ostwald ripening takes place during sonochemical reaction under our conditions, allowing us to understand the mechanism that takes place during synthesis. Gold nanoparticles with main particle size of 17 nm were achieved by this method.<hr/>La síntesis de nanopartículas de oro por el método de sonosíntesis ha sido previamente realizada con excelentes resultados. La síntesis se ha llevado a cabo en presencia de ácido cítrico, un agente redactor fuerte, el cual permite la nucleación y crecimiento de nanopartículas de oro, al tiempo que controla el tamaño de partícula. En este trabajo, se describe el empleo de tartrato de sodio como un agente redactor suave que permite dilucidar el efecto de los parámetros de reacción durante la síntesis de nanopartículas de oro. Un baño de ultrasonido convencional (37 kHz) fue utilizado para la síntesis sonoquímica. Este trabajo se enfoca en el efecto de la temperatura de reacción y concentración de tartrato de sodio. Se confirmó que el tamaño y morfología de las nanopartículas está en función de estos dos parámetros de reacción. De igual forma, la estabilización de la suspensión coloidal depende de la temperatura de reacción y de la concentración de tartrato de sodio. Se determinó que el fenómeno de maduración de Ostwald ocurre durante la reacción sonoquímica bajo nuestras condiciones, permitiendo comprender el mecanismo que ocurre durante la síntesis. Se lograron obtener nanopartículas de oro con un tamaño promedio de 17 nm por este método. <![CDATA[<b>Phenylboronic Acid/CuSO<sub>4</sub> as an Efficient Catalyst for the Synthesis of 1,4-Disubstituted-1,2,3-Triazoles from Terminal Acetylenes and Alkyl Azides</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200007&lng=es&nrm=iso&tlng=es The synthesis of 1,4-disubstituted-1,2,3-triazoles from alkyl azides and terminal alkynes at room temperature and under microwave heating was attained using Cu(I), generated in-situ from copper(II) sulfate and phenylboronic acid, as catalyst. Twelve new triazoles were obtained in moderate to good yields (53-98%), and the products were obtained by crystallization from the mixture reaction without further purification.<hr/>Se describe la síntesis de 1,2,3-triazoles-1,4-disustituidos a partir de alquilazidas y alquinos terminales a temperatura ambiente y calentamiento por microondas empleando Cu(I) generado in-situ a partir de sulfato de cobre(II) y ácido fenilborónico, como catalizador. Bajo estas condiciones se prepararon doce triazoles nuevos en rendimientos de moderados a buenos (53-98%), que cristalizan de la mezcla de reacción sin purificación adicional. <![CDATA[<b>Synthesis of New Dicoumarol Based Zinc Compounds and their Invitro Antimicrobial Studies</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200008&lng=es&nrm=iso&tlng=es The dicoumarol derivatives were reacted with Zn (II) salt yielding the complexes (1-10) where metal centre was seen to be coordinated with dicoumarols through hydroxyl and carbonyl sites of attachments. All the synthesized compounds were studied spectroscopically using ¹H, 13C{¹H}-NMR, infrared spectroscopic method, and analytically using ES(+,-)-MS, elemental analyses and conductance studies. The combined NMR and mass spectral data suggested the attachment of two ligands to the zinc (II) centre. Hydroxyl site is deprotonated and take part in charge neutralization of metal center. The synthesized zinc based dicoumarol compounds were screened for antimicrobial activities against Gram negative bacteria Escherichia coli, Salmonella typhus, Agrobacterium tumefaciens, Erwinia carotovora, Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneumoniae, Gram positive bacteria Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Bacillus atrophaeus and fungal Strain Candida albicans. All the compounds shown exceptional antimicrobial and antifungal activities.<hr/>Derivados del dicoumarol se hicieron reaccionar con sales de Zn (II) para formar los complejos (1-10), en donde el centro metálico se encuentra coordinado con la moléculas de dicumarol a través de los grupos hidroxilos y carbonilos. Todos los compuestos sintetizados fueron estudiados espectroscópicamente, utilizando: RMN de ¹H, 13C{¹H}, espectroscopia de infrarrojo; y analíticamente, utilizando: espectrometría de masas con ionización por electroespray ES(+,-)-MS, análisis elemental y conductancia. Los datos de RMN y de espectrometría de masas sugieren que existen dos ligandos unidos al centro de Zn (II). Los grupos hidroxilo se encuentran desprotonados y contribuyen a la neutralización de la carga del metal central. Los compuestos de dicoumarol base Zinc, sintetizados en este trabajo, fueron evaluados en su actividad antimicrobiana con bacterias Gram Negativas: Escherichia coli, Salmonella typhus, Agrobacterium tumefaciens, Erwinia carotovora, Pseudomonas aeruginosa, Klebsiella pneumoniae; bacterias Gram positivas: Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Bacillus atrophaeus y la cepa fungica de Candida albicans. Todos los compuestos mostraron actividades excepcionales, tanto antimicrobianas como anti fúngicas. <![CDATA[<b>Separation of Micro-Macrocomponent Systems</b>: <b><sup>149</sup></b><b>Pm-Nd, <sup>161</sup>Tb-Gd, <sup>166</sup>Ho-Dy and <sup>177</sup>Lu-Yb by Extraction Chromatography</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200009&lng=es&nrm=iso&tlng=es 149Pm, 161Tb, 166Ho, and 177Lu have advisable nuclear properties to be used in radiotherapy. They can be produced by neutron irradiation of a lanthanide target followed by β- decay and a posterior radiochemical separation of micro-amounts of daughter radionuclide from macro-amounts of the parent target. In order to accomplish the radiochemical separation of micro-macro systems: Nd/149Pm, Gd/161Tb, Dy/166Ho and Yb/177Lu, this work proposes the use of an extraction chromatographic with Ln SPS resin. Distribution coefficients and separation factors were determined and established the separation conditions of these micro-macro systems.<hr/>149Pm, 166Ho, 161Tb y 177Lu poseen propiedades nucleares apropiadas para ser utilizados en medicina nuclear. Estos radiolantánidos pueden ser producidos por irradiación de neutrones del blanco, seguido de un decaimento β- y posteriormente la separación radioquímica de macro-cantidades de los blancos de las micro-cantidades de los radionuclides hijos producidos por decaimento. Con el fin de establecer la metodología de separación radioquímica de los sistemas micro-macro: Nd/149Pm, Gd/161Tb, Dy/166Ho y Yb/177Lu, se determinaron los coeficientes de distribución y factores de separación de estos sistemas en la resina Ln SPS. Se presentan las condiciones de separación de estos sistemas. <![CDATA[<b>Synthesis of Fluorescent oligo(<i>p</i>-phenyleneethynylene) (OPE3) via Sonogashira Reactions</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200010&lng=es&nrm=iso&tlng=es Sonogashira reactions of 4-(2,5-diiodobenzoyl)morpholine and 4-(5-bromo-2-iodobenzoyl)morpholine with arylacetylenes catalyzed by Pd2(dba)3 in DMSO allowed preparation of fluorescent oligo(p-phenyleneethynylene)s (OPE3) with fluorescence quantum yields up to 0.87. DMSO proved to be very efficient for this double Sonogashira coupling in which other solvents failed.<hr/>Las reacciones de Sonogashira de la 4-(2,5-diiodobenzoil)morfolina y la 4-(5-bromo-2-iodobenzoil)morfolina con arilacetilenos catalizadas por Pd2(dba)3 en DMSO permitieron preparar oligo(p-fenilenetinilenos) (OPE3) fluorescentes con rendimientos cuánticos de hasta 0.87. El DMSO demostró ser muy eficiente para este doble acoplamiento de Sonogashira en el cual otros disolventes no fueron adecuados. <![CDATA[<b>Enantioselective Synthesis of Isoxazolecarboxamides and their Fungicidal Activity</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1870-249X2015000200011&lng=es&nrm=iso&tlng=es A series of new 3-substituted isoxazolecarboxamides have been prepared from aldehydes. The key step was a 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrile oxides to α,β-unsaturated esters and amides. The cycloadditions to amides were mediated by chiral ligands and several products displayed excellent enantioselectivities. Some of the title compounds exhibited good fungicidal activities against Alternaria alternata, Botrytis cinerea, Fusarium culmorum, Phytophthora cactorum, and Rhizoctonia solani strains.<hr/>Una serie de nuevas isoxazolcarboxamidas 3-sustituidas se prepararon a partir de aldehídos. El paso clave fue la reacción de cicloadición dipolar-1,3 de óxidos de nitrilo con ésteres o amidas α,β-insaturados. Las cicloadiciones con amidas fueron llevadas a cabo en presencia de ligantes quirales, y varios productos mostraron excelentes enantioselectividades. Algunos de los compuestos preparados mostraron buena actividad fungicida contra las cepas de Alternaria alternata, Botrytis cinerea, Fusarium culmorum, Phytophthora cactorum y Rhizoctonia solani.