Scielo RSS <![CDATA[Revista de la Sociedad Química de México]]> http://www.scielo.org.mx/rss.php?pid=0583-769320040004&lang=es vol. 48 num. 4 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.mx/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.mx <![CDATA[<b>Editorial</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[<b>Nos vemos, Ray</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400002&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[<b>Sobre el doctor Raymundo Cruz Almanza</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400003&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[<b>Synthesis of Potential Anti-inflammatory Compounds, Selective Inhibitors of Cyclooxygenase-2 (COX-2)</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400004&lng=es&nrm=iso&tlng=es Seven compounds were synthesized as potential anti-inflammatory drugs, selective inhibitors of the enzyme cyclooxygenase-2 (COX-2). The structural design was based on the knowledge of the active site of the enzyme. The synthesized compounds present a combined naproxen and celecoxib structures.<hr/>Se sintetizaron siete compuestos como drogas potencialmente anti-inflamatorias, inhibidores selectivos de la enzima ciclooxigenasa-2 (COX-2). El diseño estructural se basó en el conocimiento del sitio activo de la enzima. Los compuestos sintetizados presentan estructuras combinadas de naproxen y celecoxib. <![CDATA[<b>Crystal and Molecular Structure of <i>N</i>-2-Pyridylethyl-<i>N'</i>-3-Tolylthiourea</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400005&lng=es&nrm=iso&tlng=es The crystal and molecular structure of N-2-pyridylethyl-N'-3- tolylthiourea, 1, was determined. 1 crystallizes as triclinic, P-1, a = 9.024(2) Å, b = 9.718(3) Å, c = 9.765(4) Å, α = 102.26(3)°, β = 114.18(3)°, γ = 103.12(2)°, V = 714.4(4) ų, Z = 2. Both thiourea N-H groups form intermolecular hydrogen bonds, N'H with the thione sulfur atom and the NH with the pyridine nitrogen. When compared with other N-2-pyridylethyl-N'-arylthioureas it is observed that the centro-symmetric N'H⋯S hydrogen bond is always present and the NH⋯N always H-bonds to the pyridine N atom but in some cases as an intramolecular H-bond and in the other as an intermolecular H-bond. This difference may be due to variables introduced by the flexibility of the molecules, whose effects on the crystal packing can not be predicted.<hr/>La estructura molecular y cristalina de la N-2-piridiletill-N'-3-toliltiourea, 1, fue determinada. 1 cristaliza como triclinico, P-1, a = 9.024(2)Å, b = 9.718(3)Å, c = 9.765(4)Å, α = 102.26(3)°, β = 114.18(3)°, γ = 103.12(2)°, V = 714.4(4) ų, Z = 2. Los dos hidrógenos de N-H en 1 forman enlaces de hidrógeno, uno intramolecular con el átomo de nitrógeno de la piridina, y el otro intermolecular con el átomo de azufre. Un análisis comparativo con otras N-2-piridiletil-N'-ariltioureas muestra que el enlace de hidógeno N'H⋯S siempre está presente y el N-H siempre forma enlaces de hidrógeno con el átomo nitrógeno de la piridina, este último es en algunas ocasiones intramolecular y otras intermolecular. Esta diferencia puede deberse a que la flexibilidad de las moléculas introduce variables cuyos efectos sobre la red cristalina son difíciles de predecir. <![CDATA[<b>Simultaneous Separation and Assignment of Absolute Configuration of </b><b>γ</b><b>-Amino-</b><b>β</b><b>-Hydroxyphosphonates by NMR Using (<i>S</i>)-Methoxyphenylacetic Acid (MPA)</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400006&lng=es&nrm=iso&tlng=es γ-(N,N-disubstituted)amino-β-hydroxypropylphosphonates are important intermediates in the preparation of enantiomerically pure γ-amino-β-hydroxypropylphosphonic acid (GABOB P), an analogue of γ-amino-β-hydroxybutyric acid (GABOB), which acts in a variety of clinical conditions including schizophrenia, epilepsy, and other character-based disorders including severe convulsions. The synthesis of γ-amino-β-hydroxypropylphosphonic acid (GABOB P) enantiomerically pure is now an area of great interest, and for this reason, a variety of synthetic routes have been developed.<hr/>Los γ-amino-β-hidroxipropilfosfonatos N,N-disubstituidos son importantes intermediarios en la preparación de ácidos γ-amino-β-hidroxipropilfosfónicos enantioméricamente puros (GABOB P), análogos del ácido γ-amino-β-hidroxibutírico (GABOB), el cual se utiliza en una gran variedad de tratamientos clínicos incluyendo esquizofrenia, epilepsia, y en otras enfermedades incluyendo convulsiones severas. La síntesis de ácidos γ-amino-β-hidroxipropilfosfónicos enantioméricamente puros es ahora una de las áreas de gran interés, motivo por el cual varias rutas de síntesis han sido desarrolladas en los dos últimos años. <![CDATA[<b>An Unexpected Condensation Reaction Involving 2-Aminopyridine, DMF and Barbituric Acids</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400007&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this investigation the reaction of 2-aminopyridine with barbituric acid derivatives was explored. It was found that the reaction of 2-aminopyridine with 1,3-dimetylbarbituric and barbituric acids yielded an unexpected condensation product whose formation resembles a Mannich-type reaction. While the reaction with 5,5-dibromobarbituric acid yielded the corresponding 5-bromo-2-aminopyridine.<hr/>En esta investigación se exploró la reacción de la 2-aminopiridina con derivados de ácido barbitúrico. Se encontró que la reacción de la 2-aminopiridina con los ácidos 1,3-dimetilbarbitúrico o barbitúrico dio lugar a un producto de condensación inesperado cuya formación semeja una reacción de tipo Mannich. Mientras que la reacción con el 5,5-dibromobarbitúrico condujo a la correspondiente 5-bromo-2-aminpiridina. <![CDATA[<b>Estudio Sintético de Furanoeremofilanos</b>: <b>Síntesis de la 13-Nor-9-oxoeuryopsina</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400008&lng=es&nrm=iso&tlng=es En este artículo describimos una estrategia diseñada para la síntesis del esqueleto básico de los furanoeremofilanos, los cuales constituyen la clase más abundante entre los furanosesquiterpenos. Las etapas clave son la doble alquilación regio- y estereoselectiva de una enona (difuncionalización vecinal en tándem) y la construcción del anillo central mediante una reacción de sustitución electrofílica aromática intramolecular. Para demostrar la factibilidad de nuestra propuesta, sintetizamos el norfuranoeremofilano 1 en 8 etapas, utilizando como materias primas 2-metil-2-ciclohexenona y 3-furaldehído.<hr/>In this paper we describe a strategy designed for the synthesis of the basic skeleton of furanoeremophilanes, the most abundant class of furanosesquiterpenes. The key steps in the synthetic scheme involve a regio- and stereoselective double alkylation of an enone (tandem vicinal difunctionalization) and construction of the central ring via an intramolecular electrophilic aromatic substitution. To demonstrate this approach, we synthesized the norfuranoeremophilane 1 in 8 steps, starting from 2-methyl-2-cyclohexenone and 3-furaldehyde. <![CDATA[<b>Confirmation of the C-17 Stereochemistry of Pentolame by Single Crystal X-ray Analysis of its Monohydrate</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400009&lng=es&nrm=iso&tlng=es The molecular and crystal structure of Pentolame, a 17β-aminoestrogen (17β-(5'-hydroxy-1'-pentylamino)-1,3,5(10)-estratrien-3-ol), has been determined by single crystal X-ray diffraction as its monohydrate. The structure was used to determine the absolute configuration of the newly formed stereogenic centre (C17), which could not be established unambiguously by NMR spectroscopy. This study confirms the absolute configuration as 17S by internal reference with the starting material, estrone [(8R,9S,13S,14S)-3-Hydroxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one]. Pentolame monohydrate crystallizes in the triclinic system, space group P 1 with Z = 1. The B ring adopts the typical conformation of a distorted 7α,8β-half-chair. In crystal packing, the water molecule plays an essential role joining adjacent infinite chains, made up by head to tail hydrogen bonded steroid molecules.<hr/>En este trabajo se determinó por difracción de rayos X, la estructura molecular y cristalina del 17β-aminoestrógeno Pentolame. Su estructura se investigó a fin de determinar sin ambigüedades la configuración absoluta del nuevo centro estereogénico (C17) formado durante su obtención. Los resultados obtenidos mediante referencia interna al material de partida, estrona [(8R,9S,13S,14S)-3-Hidroxiestra-1,3,5(10)-trien-17-ona], confirman la asignación 17S hecha en base a los datos de espectroscopía de Resonancia Magnética Nuclear. El monohidrato de pentolame cristaliza en el sistema triclínico, en el grupo espacial P 1 con una molécula por celda. El anillo B de la molécula, adopta la conformación típica 7α,8β de media silla observada en este tipo de esteroides. En el empacado cristalino la molécula de agua desempeña un papel esencial uniendo cadenas infinitas adyacentes, formadas por interacciones de puente de hidrógeno entre la "cabeza" y la "cola" de dos moléculas del esteroide. <![CDATA[<b>Synthesis and Characterization of Simultaneously-Impregnated Co-Mo-P on Al-MCM41</b>: <b>Effect of Support Precursors</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400010&lng=es&nrm=iso&tlng=es Al-MCM-41 (SiO2/Al2O3=200) materials from various Al and Si sources were synthesized. The calcined solids (823 K) were characterized by N2 physisorption, X-ray diffraction and surface acidity measurements. The sample from tetraethyl orthosilicate-Al(SO4)3 had decreased surface area (836 m²/g) and pore volume (0.88 cm³/g), meanwhile the lowest amount of Al3+ incorporated into the MCM41 walls was registered when SiO2-boehmite was used as precursor. Co, Mo and P (~3, ~12.5 and ~1.6 weight %, respectively) were simultaneously impregnated on Al-MCM41. Surface acidity was notably increased after impregnation, probably by the contribution of PO4(3-)groups deposited. After sulfiding (H2S/H2, 673 K), the oxidic impregnated precursor having both the best texture and the highest proportion of octahedral Mo6+ (the one supported on Al-MCM41 from SiO2-Al(SO4)3) was ~30% more active in dibenzothiophene hydrodesulfurization (HDS) than an Al2O3-supported commercial formulation of similar Co-Mo-P loading. For the Al-MCM41-supported catalyst, the high HDS activity and predominant selectivity to biphenyl suggested good Mo promotion by Co.<hr/>Se sintetizaron materiales Al-MCM-41 (SiO2/Al2O3=200) a partir de distintas fuentes de Al y Si. Los sólidos calcinados (823 K) se caracterizaron por fisisorción de N2, difracción de rayos X y mediciones de acidez superficial. La muestra preparada a partir de tetraetil ortosilicato-Al(SO4)3 presentó área específica y volumen de poro menores (836 m²/g y 0.88 cm³/g, respectivamente) mientras que la menor incorporación de Al3+ a las paredes de los materiales MCM41 se registró cuando se utilizaron SiO2 y boemita como precursores. Se impregnó simultáneamente Co, Mo y P (~3, ~12.5 y ~1.6 % en peso) sobre Al-MCM41. La acidez superficial se incrementó notablemente después de la impregnación debido probablemente a la contribución de grupos PO4(3-) depositados. Después de la sulfuración (H2S/H2, 673 K), el precursor con mejor textura y con la mayor proporción de Mo6+ octaédrico (el soportado sobre Al-MCM41 obtenido a partir de SiO2-Al(SO4)3) fue ~30 % más activo en la hidrodesulfuración (HDS) de dibenzotiofeno que una formulación comercial con soporte de Al2O3 y contenido similar de fase Co-Mo-P. La alta actividad en HDS y selectividad altamente orientada hacia la obtención de bifenil sugirieron buena promoción del Mo por el Co en el catalizador soportado sobre Al-MCM41. <![CDATA[<b>Síntesis y evaluación fotocromática de compuestos espirobenzopiránicos</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400011&lng=es&nrm=iso&tlng=es En el presente trabajo se describe la preparación de compuestos derivados de 1',3',3',-trimetilespiro-[2H-1]-benzopiran-2,2'-indolina con sustituyentes H, Br, I, y NO2 en las posiciones 6 y 8 del anillo benzopiránico. Estos compuestos fueron obtenidos mediante una reacción de condensación entre la 2-metilen-1,3,3-trimetilindolina y un 2-hidroxibenzaldehido substituido en la posición 5 con diferentes grupos electro atractores. La evaluación espectrofotométrica de los espirobenzopiranos preparados permitió seleccionar al 6-nitro-espirobenzopiranindolina como el compuesto de mayor actividad fotocromática. Se logró establecer que en el estado excitado, la absorción en la porción visible del espectro de este compuesto, es independiente de la polaridad del solvente. Sin embargo, la estabilidad de la forma colorida es mayor a mayor polaridad del solvente.<hr/>The synthesis of 1', 3', 3'-trimethylspiro[2H-1]-benzopyran-2,2'-indoline derivatives with H, Br, I and NO2 sustituents at the 6 and 8 positions of the benzopyran ring are reported. These compounds were obtained by condensation of 1,3,3-trimethyl-2-metilenindoline with 2-hydroxybenzaldehyde substituted in five position with several electrowithdrawing groups. The 6-nitro-spirobenzopyranindoline showed the best photochromatic activity. With the spectroscopic evaluation of this compound in the excited state it can be established that the absorption in the visible region of spectrum is independent of solvent polarity; however, the extent of stability of the colored form is greater by the increase of solvent polarity. <![CDATA[<b>Preparation of <i>N</i>-Acylbenzotriazole Derivatives of Dicarboxylic Acids</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400012&lng=es&nrm=iso&tlng=es N-Acylbenzotriazole derivatives of dicarboxylic acids have been prepared by convenient methods.<hr/>Se describe la preparación de N-acilbenzotriazol derivado de ácidos carboxílicos. <![CDATA[<b>Spectroscopic Characterization of the Thermal Unfolding of Wheat Germ Agglutinin</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400013&lng=es&nrm=iso&tlng=es We present a study of the thermal unfolding process of wheat germ agglutinin, a prominent member of the chitin-binding lectin superfamily. As evidenced by circular dichroism (CD) measurements, the unfolding was fully reversible at acidic conditions, indicating that the process was under thermodynamic control. Thermal CD profiles appeared to be independent on protein concentration, suggesting an unimolecular character for the reaction. This property was confirmed by dynamic light scattering experiments, which revealed that the lectin was monomeric under the conditions studied. In literature, wheat germ agglutinin always has been referred to as a homodimer. This is the first time that the agglutinin is revealed as a non-obligate homodimer that dissociates into compact native-like monomer under acidic conditions.<hr/>Presentamos un estudio del proceso de desplegamiento de la aglutinina de germen de trigo, un miembro prominente de la superfamilia de lectinas unidoras de quitina. Experimentos de dicroísmo circular (DC) evidenciaron que el desplegamiento fue completamente reversible bajo condiciones ácidas, indicando que el proceso estuvo bajo control termodinámico. Los perfiles térmicos de DC resultaron independientes de la concentración de proteína, sugiriendo un carácter unimolecular para la reacción. Esta propiedad fue confirmada mediante experimentos de dispersión dinámica de luz, los cuales revelaron que la lectina se encontraba como monómero bajo las condiciones estudiadas En la literatura siempre se ha descrito a la aglutinina de germen de trigo como un homodímero. Éste es el primer estudio que evidencia que la aglutinina de germen de trigo es un oligómero no obligado, el cual puede disociarse en monómeros con estructura tipo nativa en condiciones ácidas. <![CDATA[<b>Intramolecular Radical Addition to the 2-Pyridone Nucleus</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400014&lng=es&nrm=iso&tlng=es The radical species derived from the N-ω-haloalkylpyridones 4b, 6c and the xanthates 7a, 7b undergo oxidative cyclization to the bicyclic 2-pyridone derivatives 8a-c irrespective of whether they are generated under reductive (Bu3SnH/AIBN) or oxidative [Fe(II)/H2O2/DMSO or DLP] conditions.<hr/>Los radicales alquilo generados a partir de los correspondiente N-ω-haloalquilpiridonas así como de sus correspondientes xantatos, sufren ciclación oxidativa y generan las correspondientes piridonas fusionadas. Los mismos productos fueron observados tanto en condiciones reductoras (Bu3SnH/AIBN) como en condiciones oxidantes [Fe(II)/H2O2/DMSO o DLP]. <![CDATA[<b>Formal Synthesis of (±)-</b><b>γ</b><b>-Lycorane</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400015&lng=es&nrm=iso&tlng=es A formal synthesis of (±)-γ-lycorane 4 based on the generation of the tetracyclic ketone 5 is disclosed. The general strategy of the synthesis of 5 rests on the rapid construction of the highly functionalized intermediates 6 or 20 by a xanthate-based radical addition-cyclization-oxidation cascade process, followed by either, a Friedel-Crafts type cyclization of 17 or a Dieckmann cyclization-decarboalkoxylation sequence on 21.<hr/>Se describe la síntesis formal del (±)-γ-licorano 4 en base a la formación de la cetona tetracíclica 5. La estrategia general de síntesis del compuesto 5 involucra la construcción de intermediarios altamente funcionalizados del tipo 6 o 20, utilizando un proceso en cascada vía radicales libres de adición/ciclación, seguido por una ciclación Friedel-Crafts de 17 y/o una reacción de ciclación/descarboxilación de Dieckmann de 21. <![CDATA[<b>Anti-inflammatory Activity of Some Extracts and Isolates from <i>Leonotis nepetaefolia</i> on TPA-induced Edema Model</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400016&lng=es&nrm=iso&tlng=es Several extracts of aerial parts of Leonotis nepetaefolia showed anti-inflammatory activity on TPA-induced edema model. The chromatography of the extracts led to the isolation of stigmasterol and leonotinin. Although the presence of leonotinin is in agreement with previous phytochemical studies of this species, this is the first time that its anti-inflammatory activity is determined.<hr/>Diversos extractos de las partes aéreas de Leonotis nepetaefolia mostraron poseer propiedades antiinflamatorias en el modelo de edema inducido por TPA en oreja de ratón. La cromatografía de los extractos permitió el aislamiento de estigmasterol y leonotinina. La presencia de leonotinina está de acuerdo con estudios previos de esta especie. Sin embargo, es la primera ocasión que se informa la actividad antiinflamatoria de este compuesto. <![CDATA[<b>The Equilibrium Unfolding of Triosephosphate Isomerase from <i>T. cruzi</i> in Guanidinium Hydrochloride is a four State Process</b>: <b>Intrinsic Fluorescence Studies</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400017&lng=es&nrm=iso&tlng=es Equilibrium and kinetic folding pathways of several homologous proteins have been studied. Early studies concluded that the folding routes of homologous proteins follow fundamentally similar pathways, and that the folding of a certain conformation is conserved throughout evolution. However, there are examples of homologous proteins that unfold by different routes. Regarding triosephosphate isomerase (TIM), unfolding studies with enzymes from different sources, have shown: 1) two-state behaviors and 2) more complex processes (including two equilibrium-unfolding intermediates and inespecific aggregation), in the transition from de native homodimer to the denatured monomers. In this work, we studied the changes in intrinsic fluorescence of TIM from Trypanosoma cruzi after incubation in guanidinium hydrochloride. Our results show that the reaction is described by a four state process. Finally we discuss the results in terms of the heterogeneity observed in TIM denaturation.<hr/>Actualmente existen diversos estudios cinéticos y al equilibrio de proteínas homólogas. Los primeros análisis al respecto concluyeron que las rutas de plegamiento siguen caminos similares para estas proteínas y que ciertas conformaciones se conservan durante la evolución. Sin embargo, existen proteínas homólogas que se pliegan por vías diferentes. Con respecto a los estudios realizados con la triosafosfato isomerasa (TIM) la desnaturalización ha mostrado: 1) procesos de dos estados y 2) procesos más complejos (incluyendo dos intermediarios y agregación inespecífica), en la transición del homodímero nativo a los monómeros desnaturalizados. En este trabajo estudiamos los cambios de la fluorescencia intrínseca de la TIM de Trypanosoma cruzi después de la incubación en hidrocloruro de guanidina. Nuestros resultados muestran que la reacción es descrita por un proceso de cuatro estados. Finalmente discutimos los resultados en términos de la heterogeneidad observada en la desnaturalización de la TIM. <![CDATA[<b>Efecto del grupo protector en la especificidad de sustrato de la lipasa de <i>Candida antarctica</i> en la aminólisis de amino ésteres en disolvente orgánico</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400018&lng=es&nrm=iso&tlng=es Para analizar la especificidad hacia el sustrato de la lipasa de Candida antarctica fracción B (CAL-B), se probó una serie de amino ésteres seleccionados con diferentes grupos protectores para la síntesis de las amidas N-protegidas, utilizando n-butilamina como nucleófilo y dioxano como disolvente. La lipasa estudiada mostró una mayor preferencia hacia los sustratos protegidos con benciloxicarbonilo. Un incremento en la temperatura de la reacción de 28 a 40 °C aumentó la aminólisis biocatalizada.<hr/>A series of model amino esters containing different protective groups were tested to study the substrate specificity of the lipase from Candida antarctica fraction B lipase (CAL-B) to perform the synthesis of N-protected amino ester amides using n-butylamine as the nucleophilic agent in dioxane as solvent. The lipase showed a major preference toward substrates protected with the benzyloxycarbonyl group. An increase of reaction temperature from 28 to 40 °C increased reaction rate and yield of biocatalysed aminolysis. <![CDATA[<b>Synthesis and Multinuclear (<sup>1</sup>H, <sup>13</sup>C, <sup>31</sup>P, <sup>119</sup>Sn) NMR Study of Trimethyl- and Triphenyl-tin (IV) with Cyclic Dithiophosphate Ligands</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400019&lng=es&nrm=iso&tlng=es We report the synthesis and characterization of six new trimethyl- and triphenyl-tin dithiophosphates. Compounds 1-6 were characterized by IR, EM-EI, and multinuclear NMR (¹H, 13C, 19P and 119Sn). The six compounds show a monomeric behavior with five-coordinated tin as well as a biconective monometallic behavior of the ligands. Compounds 1-4 show, in solution, a conformational equilibrium between an equal population of the two chair conformations of the dioxaphosphinane ring and a rapid exchange of the exocyclic sulfur atoms, resulting from the chelated situation of the tin atom.<hr/>En este trabajo se informa la síntesis y caracterización estructural de seis nuevos ditiofosfatos de trimetil- y trifenil-estaño (IV). Los compuestos 1-6 fueron caracterizados por IR, EM IE y RMN multinuclear, (¹H, 13C, 19P y 119Sn). Los seis compuestos manifiestan un comportamiento monomérico, con una pentacoordinación del átomo de estaño y un comportamiento monometálico biconectivo de los ligantes. Los compuestos 1-4 presentan en solución una rápida interconversión entre igual población de las dos conformaciones silla del anillo dioxafosfinano y un rápido intercambio de los átomos de azufre exocíclicos, resultado de la quelatación del átomo de estaño con el ligante. <![CDATA[<b>Síntesis en paralelo de decapéptidos en fase sólida y sus afinidades a cationes de interés biológico</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400020&lng=es&nrm=iso&tlng=es El diseño de los péptidos soportados en fase sólida es importante en los campos de la química médica y de reconocimiento molecular, por ejemplo, para determinar el impacto de péptidos en el transporte activo de iones a través de membranas. En el presente trabajo se realizó la síntesis de 20 decapéptidos en paralelo y su análisis para la formación de aductos con iones de interés biológico. Se utilizaron sales de litio, sodio y potasio (A). La caracterización de los aductos formados [M+A]+n se evaluaron utilizando un equipo de espectrometría de masas con ionización por electrospray con un analizador de trampa de iones (EM-IES). Se obtuvieron las señales m/z correspondientes al aducto péptido-metal y se analizaron en un grupo de metales alcalinos. Se reporta la evaluación de la selectividad o afinidad del péptido en las mezclas de multicomponentes metálicos.<hr/>Peptide design supported on solid phase is important in the fields of medical chemistry and molecular recognition, for example, to determinate de impact of such peptides in the active transport of ions through membranes. In this work were synthesized 20 decapeptides with paralel chemistry and was carried out the analysis of the formation of adducts with litium, sodium and potassium salts (A). The characterization of the formed adducts [M+A]+n was carried out using an equipment of electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). The method was established to afford the equilibrium with the adducts and alkali metal ions. Signals m/z were obtained corresponding to the adduct metal-peptide. Selectivity of the peptide was evaluated in the mix of metallic multi-components. <![CDATA[<b>Mejora del proceso de cianuración de oro y plata, mediante la preoxidación de minerales sulfurosos con ozono</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400021&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se encontró que la oxidación con ozono de un mineral de oro y plata alteró favorablemente la estructura del mismo, consiguiendo una disolución de plata del 70.78 % en un periodo de 48 h, en comparación con el 61.7 % de disolución obtenido durante el proceso de cianuración convencional sin preoxidación. Por otro lado, la disolución de oro para el mineral preoxidado con ozono fue del 93 % en 48 h de proceso; mientras que la disolución de oro del mineral cianurado sin preoxidación fue del 40 % en 72 h de reacción.<hr/>It was found that ozone oxidation of a gold and silver mineral changed strongly their structure, getting so a silver dissolution of 70.78 % during 48 h of cyanidation process, while with the same time of reaction of a cyanided mineral without preoxidation only 61.7 % of silver was dissolved. On the other hand, gold dissolution for the same preoxided mineral was of the order of 93 % during 48 h; in contrast, the amount of gold dissolved during cyanidation of the same mineral without oxidation was of the order of 40 % during 72 h of reaction. <![CDATA[<b>Simultaneous Spectrophotometric Determination of Isoperoxisomicine A1 and Peroxisomicine A1 Using Partial Least Square Regression Type 1 (PLS-1)</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400022&lng=es&nrm=iso&tlng=es Multivariate calibration with regression by partial least squares (PLS-1) is herein proposed as an alternative method for the spectrophotometric quantification of isoperoxisomicine A1 in peroxisomicine A1 batches. In order to minimize the optimal factors necessary to obtain the calibration matrix, different parameters were evaluated. The adequate selection of the spectral regions proved to be important on the number of factors. In order to simultaneously quantify both analytes, the spectral region between 252 and 340 nm was selected. Recoveries for isoPA1 and PA1 were 97% and 103% respectively. The developed method was applied to two batches of PA1; the amount of isoPA1 found, showed no significant differences with those found by means of ¹H RMN.<hr/>La calibración multivariante de los mínimos cuadrados parciales tipo 1 (PLS-1) es propuesta para la determinación espectrofotométrica de isoperoxisomicina (IsoPA1) en lotes de peroxisomicina A1 (PA1). Se estudiaron diferentes parámetros para minimizar el número de factores óptimo para la obtención de la matriz de calibrado. Se observó que la selección adecuada de las regiones espectrales muestra un efecto importante sobre el número de factores. Para la determinación simultánea de los analitos en estudio, se seleccionó la región espectral de 252 a 340 nm. Los porcentajes de recuperación obtenidos para IsoPA1 y PA1 cuando se trabajó en esta región espectral fueron entre 97 y 103. El método desarrollado se aplicó a dos lotes de peroxisomicina A1, cuantificándose el contenido de IsoPA1 con resultados comparables a los obtenidos por RMN ¹H. <![CDATA[<b>Effect of Formulation Variables on Verapamil Hydrochloride Release from Hydrated HPMC Matrices</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400023&lng=es&nrm=iso&tlng=es Among different variables that influence drug release from hydrated hydrophilic matrices, the polymer proportion, the drug dose and the matrix pH can be included. In a first approach to formulate a transdermal drug delivery system, these variables have been used to modify the drug release rate and to examine its effect on the release mechanism. Hydrated matrices were prepared varying the matrix proportion of hydroxypropyl methylcellulose (HPMC), the pH and the amount of verapamil hydrochloride loaded. The matrices release behavior (USP 23 apparatus 5, paddle over disk method, at 150 rpm) was examined using 900 mL of an aqueous solution of NaCl (0.9%) as dissolution medium. The increase of the HPMC matrix proportion reduced the release rate of the drug. The release profiles showed zero order kinetics for drug dissolution proportions up to 70%. The increase of the matrix drug load increases slightly the release rate. The increase of the matrix pH from 5.0 to 8.0 increased the release rate. The effect of both pH and drug load becomes lesser as the matrix polymer proportion increases from 5% to 15% w/w. The use of a Collodion membrane covering the hydrated matrices decreases two orders of magnitude the release rate of verapamil hydrochloride.<hr/>Entre las variables de drogas que tienen influencia sobre la velocidad de liberación desde matrices hidrofílicas hidratadas, se encuentran la proporción del polímero, la dosis del fármaco y el pH de la matriz. En una primera aproximación a la formulación de un sistema de liberación transdérmico de fármacos, se utilizan estas variables para modificar la velocidad de liberación y para estudiar su efecto sobre el mecanismo de liberación. Las matrices hidratadas se prepararon variando la proporción de la hidroxipropilmetilcelulosa, el pH y la cantidad cargada del clorhidrato de verapamil en la matriz. Los estudios de liberación desde las matrices se llevaron a cabo utilizando 900 mL de una solución acuosa de NaCl (0.9%) como medio de disolución. El incremento de la proporción de HPMC en la matriz redujo la velocidad de liberación del fármaco. Los perfiles de liberación mostraron una cinética de orden cero para proporciones del fármaco disuelto de hasta 70%. El aumento de la carga del fármaco en la matriz aumentó ligeramente la velocidad de liberación. El aumento del pH de la matriz de 5.0 hasta 8.0 aumentó la velocidad de liberación. El efecto conjunto del pH y de la dosis de carga del fármaco disminuye conforme la proporción del polímero en la matriz aumenta de 5% a 15% p/p. La utilización de una membrana de Colodión para cubrir las matrices hidratadas disminuye en dos órdenes de magnitud la velocidad de liberación del clorhidrato de verapamil. <![CDATA[<b>Preparación de copolímeros fotoactivos por polimerización radicálica por transferencia de átomo (ATRP)</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400024&lng=es&nrm=iso&tlng=es Se reporta la síntesis y copolimerización de monómeros fotoactivos derivados de N-(2-metacrioxietil)-6-nitroespirobenzopi-ranindolina y metilmetacrilato por medio de la polimerización radicálica por transferencia de átomo. Se logró controlar el peso molecular de los copolímeros obtenidos (20,000) y se obtuvieron bajos índices de polidispersidad (1.19). Se evaluaron sistemas catalíticos basados en los complejos de bipiridina/cobre(I) y diversos alquil-bromuros (2-bromopropanoato de etilo, 3-bromopropeno y cloruro de p-toluensulfonilo) como iniciadores. Con esta metodología se logró incorporar hasta el 10% del comonómero fotoactivo en la matriz del poli(MMA), obteniéndose copolímeros totalmente al azar. Mediante el uso de "spin-coating", se obtuvieron películas de los materiales fotoactivos soportadas en cuarzo y que desarrollan un color azul (580 nm en el espectro de absorción) al ser irradiadas con luz ultravioleta.<hr/>The synthesis and copolymerization of photoactive monomers derived from de N-(2-methacryoxyethyl)-6-nitrospiroben-zopyranindoline and methyl methacrylate prepared by atom transfer radical polymerization is reported. Copolymers with controlled molecular weight (20,000) and narrow polydispersity index (1.19) were obtained. The catalytic system was integrated by bipyridine/Cu(I) complexes and some alkyl bromides (Ethyl-2-bromopropionate, 3-bromopropene and p-toluensulfonyl chloride) were used as initiators. By applying this methodology, 10% of the photoactive molecules were incorporated into the main acrylic chain in order to prepare random copolymers. Thin films supported on quartz were prepared by spin coating, which are able to develop a deep blue color (580 nm in the absorption spectra) when exposed to UV light. <![CDATA[<b>Pincer Complexes</b>: <b>Applications in Catalysis</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400025&lng=es&nrm=iso&tlng=es In the recent years the development of complexes having in its structure pincer type ligands has received considerable attention. Now a days these complexes are designed and synthesized not just for the mere structural interest, but for the great number of potential applications that these compounds may have, including their use as robust catalysts, motifs in molecules that exhibit self assembly arrangements, synthons for their employment in Medicinal Chemistry and as fundamental components in the synthesis of dendrimeric materials for their potential use in catalysis. Thus, the present review shows the multiple applications that the pincer complexes have had in particular in the area of catalysis and the future perspectives of applications of these compounds in chemistry.<hr/>En los últimos años el desarrollo de la Química de compuestos conteniendo ligantes tipo pincer (pinza para su traducción en español) ha tenido un gran avance, pasando de ser especies sintetizadas meramente por su interés estructural a formar parte hoy en día de uno de los motivos en Química más utilizados por los químicos para el desarrollo de especies con diversas aplicaciones, que van desde su uso como precursores de catalizador, moléculas de interés en procesos de autoensamblado, sintones empleados en Química medicinal y el uso de estas moléculas como componentes fundamentales en la síntesis de materiales dendriméricos para usos múltiples entre los cuales resalta su profuso empleo en catálisis. De esta forma, la presente revisión representa una compilación de los múltiples y variados casos en los que compuestos tipo pincer han sido empleados en procesos catalíticos así como las perspectivas de desarrollo de esta área. <![CDATA[<b>XXXIX Congreso Mexicano de Química y XXIII Congreso Nacional de Educación Química</b>]]> http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-76932004000400026&lng=es&nrm=iso&tlng=es In the recent years the development of complexes having in its structure pincer type ligands has received considerable attention. Now a days these complexes are designed and synthesized not just for the mere structural interest, but for the great number of potential applications that these compounds may have, including their use as robust catalysts, motifs in molecules that exhibit self assembly arrangements, synthons for their employment in Medicinal Chemistry and as fundamental components in the synthesis of dendrimeric materials for their potential use in catalysis. Thus, the present review shows the multiple applications that the pincer complexes have had in particular in the area of catalysis and the future perspectives of applications of these compounds in chemistry.<hr/>En los últimos años el desarrollo de la Química de compuestos conteniendo ligantes tipo pincer (pinza para su traducción en español) ha tenido un gran avance, pasando de ser especies sintetizadas meramente por su interés estructural a formar parte hoy en día de uno de los motivos en Química más utilizados por los químicos para el desarrollo de especies con diversas aplicaciones, que van desde su uso como precursores de catalizador, moléculas de interés en procesos de autoensamblado, sintones empleados en Química medicinal y el uso de estas moléculas como componentes fundamentales en la síntesis de materiales dendriméricos para usos múltiples entre los cuales resalta su profuso empleo en catálisis. De esta forma, la presente revisión representa una compilación de los múltiples y variados casos en los que compuestos tipo pincer han sido empleados en procesos catalíticos así como las perspectivas de desarrollo de esta área.